1,1′-Bi-2-naftol - 1,1′-Bi-2-naphthol
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| Nomes | |||
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Nome IUPAC preferido
[1,1′-Binaftaleno] -2,2′-diol |
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| Outros nomes | |||
| Identificadores | |||
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Modelo 3D ( JSmol )
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| ChEMBL | |||
| ChemSpider | |||
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100,009,104 
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PubChem CID
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| UNII | |||
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Painel CompTox ( EPA )
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| Propriedades | |||
| C 20 H 14 O 2 | |||
| Massa molar | 286,32 g / mol | ||
| Ponto de fusão | 205 a 211 ° C (401 a 412 ° F; 478 a 484 K) | ||
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Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
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 verificar (o que é ?)
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| Referências da Infobox | |||
1,1′-Bi-2-naftol (BINOL) é um composto orgânico que é frequentemente usado como um ligante para síntese assimétrica catalisada por metal de transição . BINOL tem quiralidade axial e os dois enantiômeros podem ser facilmente separados e são estáveis em relação à racemização . A rotação específica dos dois enantiômeros é ± 35,5 ° ( c = 1 em THF ). BINOL é um precursor de outro ligante quiral denominado BINAP . A densidade de massa volumétrica dos dois enantiômeros é de 0,62 g cm- 3 .
Preparação
A síntese orgânica de BINOL não é um desafio como tal, mas a preparação dos enantiômeros individuais é.
( S ) -BINOL pode ser preparado diretamente a partir de um acoplamento oxidativo assimétrico de 2-naftol com cloreto de cobre (II) . O ligante quiral nesta reação é ( S ) - (+) - anfetamina .
BINOL racêmico também pode ser produzido usando cloreto de ferro (III) como oxidante. O mecanismo envolve a complexação do ferro (III) na hidroxila , seguida por uma reação de acoplamento radical dos anéis de naftol iniciada pela redução do ferro (III) em ferro (II).
O BINOL opticamente ativo também pode ser obtido a partir do BINOL racêmico por resolução óptica. Em um método, o cloreto de N-benzilcinchonidínio alcalóide forma um composto de inclusão cristalino . O composto de inclusão do ( S ) -enantiômero é solúvel em acetonitrila, mas o do ( R ) -enantiômero não. Em outro método, BINOL é esterificado com cloreto de pentanoílo . A enzima colesterol esterase hidrolisa o ( S ) -diéster, mas não o ( R ) -diéster. O ( R ) -dipentanoato é hidrolisado em uma segunda etapa com metóxido de sódio . O terceiro método emprega HPLC com fases estacionárias quirais.
Derivados BINOL
Além dos materiais de partida derivados diretamente do pool quiral , ( R ) - e ( S ) -BINOL em alta enantiopureza (> 99% de excesso enantiomérico ) são duas das fontes mais baratas de quiralidade para síntese orgânica, custando menos de US $ 0,60 por grama quando comprado a granel de fornecedores de produtos químicos. Como consequência, ele serve como um importante material de partida para outras fontes de quiralidade para a síntese estereosseletiva, tanto estequiométrica quanto subestequiométrica (catalítica).
Muitos ligantes quirais importantes são construídos a partir do arcabouço binaftil e, em última análise, derivados de BINOL como material de partida, sendo o BINAP um dos mais conhecidos e importantes.
O composto bis (binaftóxido) de alumínio e lítio (ALB) é preparado pela reação de BINOL com hidreto de alumínio e lítio . Em uma razão estequiométrica diferente (1: 1 BINOL / LiAlH 4 em vez de 2: 1), o agente de redução quiral BINAL (dihidrido de lítio (binaftoxi) aluminato) é produzido.
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Foi empregado em uma reação assimétrica de Michael com ciclohexenona e malonato de dimetila :
