açúcar amino - Amino sugar
Em química orgânica , um amino-açúcar (ou mais tecnicamente um 2-amino-2-deoxysugar ) é uma molécula de açúcar em que um hidroxilo grupo foi substituído por um grupo amina . Mais do que 60 amino açúcares são conhecidos, com um dos mais abundantes sendo N -acetil- d -glucosamina , que é o principal componente da quitina .
Derivados de açúcares contendo amina, tais como N -acetilglucosamina e de ácido siálico , cujos azotos são parte dos grupos funcionais mais complexas, em vez de serem formalmente aminas, também são considerados os açúcares aminados. Os aminoglicósidos são uma classe de compostos antimicrobianos que inibem a síntese de proteína bacteriana. Estes compostos são conjugados de açúcares aminados e aminocyclitols.
Conteúdo
Síntese
De glycals
Glycals são cíclicos enol éter derivados de monossacáridos , contendo uma ligação dupla entre os átomos de carbono 1 e 2 do anel. N -functionalized de glycals na posição C2, combinada com a formação de ligação glicosídica em C1 é uma estratégia comum para a síntese de amino-açúcares. Isto pode ser conseguido usando azidas com subsequente redução obtendo-se o amino-açúcar. Uma vantagem de introduzir porção azida em C-2 está na sua capacidade não-participante, os quais podem servir como base de síntese stereoseletive de ligação 1,2-cis-glicosídica.
Azidas de dar alta regiosselectividade , no entanto estereosselectividade tanto em C-1 e C-2 é geralmente pobres. Normalmente anoméricas misturas serão obtidos e a estereoquímica formado em C-2 é fortemente dependente dos substratos de partida. Para galactal, a adição de azida a ligação dupla irá ocorrer, preferencialmente, a partir da direcção equatorial devido a impedimento estérico na face superior causada por grupo axial em C-4. Para glucal , azida poderia atacar a partir tanto axiais e equatoriais instruções com probabilidade quase semelhante, pelo que a sua selectividade irá diminuir.
Glycals também pode ser convertido em amino por nitração açúcares seguido por tratamento com tiofenol (adição de Michael) para fornecer um doador thioglycoside. Este é um doador versátil e pode reagir com álcoois simples ou de hidratos de carbono para estabelecer a ligação glicosídica, com redução e N acetilação do grupo nitro vai dar o produto alvo.
Reações de um pote também foram relatados. Por exemplo glical , activado por tiantreno-5-óxido e de Tf 2 O é tratado com um nucleófilo de amida e um aceitador de glicosilo para produzir vários C-2-amidoglycosides 1,2-trans. Tanto a introdução de azoto C-2 e a formação de ligação glicosídica preceder estereosselectivamente. Esta metodologia faz a introdução de ambas as funcionalidades amida naturais e não-naturais em C-2 possível e mais importante ainda com a formação de ligação glicosídica ao mesmo tempo em um procedimento de um pote.
Via deslocamento nucleófilo
Deslocamento nucleofílico pode ser uma estratégia eficaz para a síntese de aminoácidos açúcares, porém o sucesso depende fortemente da natureza do nucleófilo, o tipo de sair do grupo e local de deslocamentos em anéis de açúcar. Um aspecto deste problema é que os deslocamentos na posição C2 tendem a ser lentas, uma vez que é adjacente ao centro anomérico ; isto é particularmente verdadeiro para os glicosídeos com agliconas orientados axialmente.
Epóxidos são materiais de partida adequados para a realização da reacção de deslocamento nucleofílico para introduzir azida em C-2. Anhydrosugar 21 pode ser transformado em thioglycoside 22 , que serve como um doador de reagir com álcoois para se obter 2-azida-2-desoxi- ó -glycosides. A redução subsequente e N acetilação irá fornecer os desejados 2- N acetamido-2-deoxyglycosides.
Veja também
Referências
links externos
- Aminoácidos + Sugars na Biblioteca Nacional de Medicina dos Estados Unidos Medical Subject Headings (MeSH)