Argonium - Argonium

Argonium
Argonium-3D-vdW.png
Nomes
Outros nomes
Hidridoargon (1+)
argônio hidreto cátion
argônio protonado
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
  • InChI = 1S / ArH / h1H / q + 1 [ NIST ] Verifica Y
    Chave: TVQSUVFYDVJWLI-UHFFFAOYSA-N [ NIST ] Verifica Y
  • [ArH +]
Propriedades
ArH +
Massa molar 40,956  g · mol −1
Base conjugada Argônio
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Referências da Infobox

O argônio (também chamado de cátion hidreto de argônio , íon hidridoargon (1+) ou argônio protonado ; fórmula química ArH + ) é um cátion que combina um próton e um átomo de argônio . Pode ser feito em uma descarga elétrica , e foi o primeiro íon molecular de gás nobre a ser encontrado no espaço interestelar.

Propriedades

O argônio é isoeletrônico com cloreto de hidrogênio . Seu momento de dipolo é 2,18  D para o estado fundamental. A energia de ligação é 369 kJ mol −1 (2,9 eV). Isso é menor que o de H +
3
e muitas outras espécies protonadas , mas mais do que a de H +
2
.

Os tempos de vida de diferentes estados vibracionais variam com o isótopo e tornam-se mais curtos para as vibrações de alta energia mais rápidas:

Vida (ms)
v ArH + ArD +
1 2,28 9,09
2 1,20 4,71
3 0,85 3,27
4 0,64 2,55
5 0,46 2,11

A constante de força na ligação é calculada em 3,88 mdyne / Å 2 .

Reações

  • ArH + + H 2 → Ar + H +
    3
  • ArH + + C → Ar + CH +
  • ArH + + N → Ar + NH +
  • ArH + + O → Ar + OH +
  • ArH + + CO → Ar + COH +

Mas a reação inversa acontece:

  • Ar + H +
    2
    → ArH + + H.
  • Ar + H +
    3
    → * ArH + + H 2

Ar + + H 2 tem uma seção transversal de 10 −18  m 2 para baixa energia. Tem uma queda acentuada para energias acima de 100 eV Ar + H +
2
tem uma área transversal de 6 × 10 −19  m 2 para H de baixa energia +
2
, mas quando a energia excede 10 eV, o rendimento reduz, e mais Ar + e H 2 são produzidos em seu lugar.

Ar + H +
3
tem um rendimento máximo de ArH + para energias entre 0,75 e 1 eV com uma seção transversal de 5 × 10 −20  m 2 . 0,6 eV é necessário para que a reação prossiga. Acima de 4 eV, mais Ar + e H começam a aparecer.

O argônio também é produzido a partir de íons Ar + produzidos por raios cósmicos e raios X de argônio neutro.

  • Ar + + H 2 → * ArH + + H 1,49 eV

Quando o ArH + encontra um elétron, a recombinação dissociativa pode ocorrer, mas é extremamente lenta para elétrons de energia mais baixa, permitindo que o ArH + sobreviva por muito mais tempo do que muitos outros cátions protonados semelhantes.

  • ArH + + e - → Ar + H

Como o potencial de ionização dos átomos de argônio é menor do que o da molécula de hidrogênio (em contraste com o do hélio ou neon), o íon argônio reage com o hidrogênio molecular, mas para os íons hélio e neon, eles irão retirar um elétron de uma molécula de hidrogênio.

  • Ar + + H 2 → ArH + + H
  • Ne + + H 2 → Ne + H + + H (transferência de carga dissociativa)
  • He + + H 2 → He + H + + H

Espectro

O ArH + artificial feito de argônio terrestre contém principalmente o isótopo 40 Ar, em vez do 36 Ar cosmicamente abundante . Artificialmente, é feito por uma descarga elétrica através de uma mistura de argônio-hidrogênio. Brault e Davis foram os primeiros a detectar a molécula usando espectroscopia infravermelha para observar bandas de vibração-rotação.

Espectro infravermelho distante de 40 Ar 1 H + 36 Ar 38 Ar
Transição frequência observada
J GHz
1 ← 0 615.8584 617.525 615.85815
2 ← 1 1231,2712 1234,602
3 ← 2 1845,7937
4 ← 3 2458,9819
5 ← 4 3080,3921
6 ← 5 3679.5835
7 ← 6 4286,1150
21 ← 20 12258.483
22 ← 21 12774.366
23 ← 22 13281,119

O espectro de UV tem dois pontos de absorção, resultando na quebra do íon. A conversão de 11,2 eV para o estado B 1 Π tem um dipolo baixo e, portanto, não absorve muito. Um estado de 15,8 eV para um estado repulsivo A 1 Σ + está em um comprimento de onda menor do que o limite de Lyman e, portanto, há muito poucos fótons por aí para fazer isso no espaço.

Ocorrência natural

ArH + ocorre em gás hidrogênio atômico difuso interestelar . Para que o argônio se forme, a fração de hidrogênio molecular H 2 deve estar no intervalo de 0,0001 a 0,001. Diferentes íons moleculares se formam em correlação com diferentes concentrações de H 2 . O argônio é detectado por suas linhas de absorção em 617,525 GHz ( J = 1 → 0) e 1234,602 GHz ( J = 2 → 1). Essas linhas são devidas ao isotopólogo 36 Ar 1 H + passando por transições rotacionais. As linhas foram detectadas na direção do centro galáctico SgrB2 (M) e SgrB2 (N), G34,26 + 0,15, W31C (G10.62−0,39), W49 (N) e W51e , no entanto, onde as linhas de absorção estão observado, o argônio provavelmente não está na fonte de micro-ondas, mas no gás à sua frente. As linhas de emissão são encontradas na Nebulosa do Caranguejo .

Na Nebulosa do Caranguejo, o ArH + ocorre em vários pontos revelados por linhas de emissão. O lugar mais forte é no Southern Filament. Este também é o local com a concentração mais forte de íons Ar + e Ar 2+ . A densidade da coluna de ArH + na Nebulosa do Caranguejo está entre 10 12 e 10 13 átomos por centímetro quadrado. Possivelmente a energia necessária para excitar os íons para que então possam emitir vem de colisões com elétrons ou moléculas de hidrogênio. Em direção ao centro da Via Láctea, a densidade da coluna de ArH + está em torno de 2 × 10 13  cm −2 .

Dois isotopólogos de argônio 36 ArH + e 38 ArH + são conhecidos por estarem em uma galáxia distante sem nome com z = 0,88582 (7,5 bilhões de anos-luz de distância) que está na linha de visão do blazar PKS 1830−211 .

A neutralização de elétrons e a destruição do argônio superam a taxa de formação no espaço se a concentração de H 2 estiver abaixo de 1 em 10 −4 .

História

Usando o espectrômetro de transformada solar de Fourier McMath no Observatório Nacional de Kitt Peak , James W. Brault e Sumner P. Davis observaram as linhas infravermelhas de vibração-rotação ArH + pela primeira vez. JWC Johns também observou o espectro infravermelho.

Usar

O argônio facilita a reação do trítio (T 2 ) com ligações duplas em ácidos graxos, formando um intermediário ArT + (trítio argônio). Quando o ouro é pulverizado com um plasma de argônio-hidrogênio, o deslocamento real do ouro é feito por ArH + .

Referências