Diclorobis (trifenilfosfina) níquel (II) - Dichlorobis(triphenylphosphine)nickel(II)

Diclorobis (trifenilfosfina) níquel (II)
TransNiCl2P2 & tetrahedral.png
Nomes
Nome IUPAC
dicloridobis (trifenilfosfina) níquel (II)
Outros nomes
Bis (trifenilfosfina) níquel (II) dicloreto de
bis (trifenilfosfina) cloreto de níquel (II)
Diclorobis (trifenilfosfina) níquel (II)
Bis (trifenilfosfina) cloreto de níquel
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
ChemSpider
Número EC
Propriedades
C 36 H 30 Cl 2 NiP 2
Aparência roxo-azulado (tetraédrico) ou vermelho (quadrado planar)
Perigos
Pictogramas GHS GHS07: NocivoGHS08: Risco para a saúde
Palavra-sinal GHS perigo
H302 , H317 , H350 , H412
P201 , P202 , P261 , P264 , P270 , P272 , P273 , P280 , P281 , P301 + 312 , P302 + 352 , P308 + 313 , P321 , P330 , P333 + 313 , P363 , P405 , P501
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Referências da Infobox

Diclorobis (trifenilfosfina) níquel (II) é um complexo de fosfina de metal com a fórmula NiCl 2 [P (C 6 H 5 ) 3 ] 2 . É um sólido cristalino azul escuro. É usado como catalisador para síntese orgânica .

Síntese e estrutura

Diclorobis (trifenilfosfina) níquel (II) é um reagente disponível comercialmente. O isômero azul é preparado pelo tratamento de cloreto de níquel hidratado com trifenilfosfina em álcoois ou ácido acético glacial:

NiCl 2 • 6H 2 O + 2 PPh 3 → NiCl 2 (PPh 3 ) 2 + 6 H 2 O

Quando cristalizado a partir de solventes clorados, o isômero tetraédrico se converte no isômero quadrado plano.

A forma quadrada plana é vermelha e diamagnética. Os ligantes fosfina são trans com respectivas distâncias Ni-P e Ni-Cl de 2,24 e 2,17 Å. A forma azul é paramagnética e apresenta centros tetraédricos de Ni (II). Neste isômero, as distâncias Ni-P e Ni-Cl são alongadas em 2,32 e 2,21 Å.

Conforme ilustrado pelos complexos do título, isômeros tetraédricos e planos quadrados coexistem em soluções de vários complexos de níquel (II) de quatro coordenadas. Ligantes de campo fracos, conforme julgado pela série espectroquímica , favorecem a geometria tetraédrica e ligantes de campo fortes favorecem o isômero plano quadrado. Ambos os ligantes de campo fraco (Cl - ) e campo forte (PPh 3 ) compreendem NiCl 2 (PPh 3 ) 2 , portanto, este composto está na fronteira entre as duas geometrias. Os efeitos estéricos também afetam o equilíbrio; ligantes maiores favorecendo a geometria tetraédrica menos aglomerada.

Formulários

O complexo foi descrito pela primeira vez por Walter Reppe, que popularizou seu uso em trimerizações e carbonilações de alcino . Diclorobis (trifenilfosfina) níquel (II) é um catalisador nas reações de Suzuki como uma alternativa aos catalisadores de paládio (0) tradicionais porque o níquel é mais barato e abundante. Não é um substituto completo, pois o níquel tem propriedades catalíticas diferentes do paládio.

A reacção de acoplamento cruzado mediada por Ni (COD) 2 e Ni (PPh 3 ) 2 Cl 2 .

Veja também

Referências