Ligante de ponte - Bridging ligand

Um exemplo de um ligante de ponte μ 2

Na química de coordenação , um ligante de ponte é um ligante que conecta dois ou mais átomos, geralmente íons metálicos. O ligante pode ser atômico ou poliatômico. Praticamente todos os compostos orgânicos complexos podem servir como ligantes de ponte, então o termo é geralmente restrito a pequenos ligantes, como pseudo-haletos, ou a ligantes que são especificamente projetados para ligar dois metais.

Ao nomear um complexo em que um único átomo faz a ponte entre dois metais, o ligante de ponte é precedido pela letra grega mu, μ , com um número subscrito denotando o número de metais ligados ao ligante de ponte. μ 2 é frequentemente denotado simplesmente como μ. Ao descrever os complexos de coordenação, deve-se tomar cuidado para não confundir μ com η ('eta'), que se relaciona com a hapticidade . Os ligantes que não estão em ponte são chamados de ligantes terminais .

Lista de ligantes de ponte

Praticamente todos os ligantes são conhecidos por fazerem uma ponte, com exceção de aminas e amônia . Ligantes de ponte comuns incluem a maioria dos ânions comuns.

Ligante de ponte Nome Exemplo
OH-
hidróxido [Fe
2
(OH)
2
(H
2
O)
8
] 4+
, veja olação
O 2− óxido [Cr
2
O
7
] 2−
, ver polioxometalato
SH-
hidrossulfido Cp
2
Mo
2
(SH)
2
S
2
NH-
2
amido HgNH
2
Cl
N 3− nitreto [Ir
3
N (SO
4
)
6
(H
2
O)
3
] 4−
, ver complexo de nitrido metálico
CO carbonil Fe
2
(CO)
9
, veja bridging carbonyl
Cl-
cloreto Nb
2
Cl
10
, ver ligantes de haleto
H-
hidreto B
2
H
6
CN-
cianeto Aproximadamente. Fe
7
(CN)
18
( azul da Prússia ), ver cianometalato
PPh-
2
difenilfosfeto ver complexos de fosfido de metal de transição

Muitos ligantes orgânicos simples formam pontes fortes entre os centros metálicos. Muitos exemplos comuns incluem derivados orgânicos dos ligantes inorgânicos acima (R = alquil, aril): OR-
, SR-
, NR-
2
, NR 2− (imido), PR-
2
(fosfido, observe a ambigüidade com a entrada anterior), PR 2− (fosfinidino) e muitos mais.

Exemplos

Vínculo

Para ligantes de dupla ponte (μ 2 -), duas representações limitantes são as interações de ligação de 4 elétrons e 2 elétrons. Esses casos são ilustrados na química do grupo principal por [Me
2
Al (μ 2 -Cl)]
2
e [eu
2
Al (μ 2 -Me)]
2
. O que complica essa análise é a possibilidade de ligação metal-metal. Estudos computacionais sugerem que a ligação metal-metal está ausente em muitos compostos onde os metais são separados por ligantes em ponte. Por exemplo, cálculos sugerem que Fe
2
(CO)
9
carece de uma ligação ferro-ferro em virtude de uma ligação 3-centro e 2 elétrons envolvendo um dos três ligantes CO em ponte.

Representações de dois tipos de interações de ligante de ponte μ, 3 centros, ligação de 4 elétrons (à esquerda) e 3 centros, ligação de 2 elétrons.

Ligantes polifuncionais

Ligantes polifuncionais podem se anexar a metais de muitas maneiras e, portanto, podem unir metais de diversas maneiras, incluindo o compartilhamento de um átomo ou o uso de vários átomos. Exemplos de tais ligantes poliatômicos são os oxoanions CO2−
3
e os carboxilatos relacionados , PO3−
4
e os polioxometalatos . Vários ligantes organofosforados foram desenvolvidos para formar uma ponte entre pares de metais, um exemplo bem conhecido sendo o Ph
2
PCH
2
PPh
2
.

Veja também

Referências

  1. ^ IUPAC , Compêndio de Terminologia Química , 2o ed. (o "Livro do Ouro") (1997). Versão online corrigida: (2006–) " Bridging ligand ". doi : 10.1351 / goldbook.B00741
  2. ^ União internacional da química pura e aplicada (2005). Nomenclature of Inorganic Chemistry (IUPAC Recommendations 2005). Cambridge (Reino Unido): RSC - IUPAC . ISBN  0-85404-438-8 . pp. 163–165. Versão eletrónica.
  3. ^ Werner, H. (2004). "O Caminho para a Ponte: Um Novo Modo de Ligação de Fosfãos Terciários, Arsanes e Stibanes". Angew. Chem. Int. Ed. 43 (8): 938–954. doi : 10.1002 / anie.200300627 . PMID  14966876 .
  4. ^ Koo, H.-J .; Whangbo, M .; VerNooy, PD; Torardi, CC; Marshall, WJ (2002). "Fluxo de crescimento de pirofosfato de vanadil, (VO) 2 P 2 O 7 , e análise de dímero de spin das interações de troca de spin de (VO) 2 P 2 O 7 e hidrogenofosfato de vanadil, VO (HPO 4 ) . 0,5H 2 O" . Inorg. Chem. 41 : 4664–72. doi : 10.1021 / ic020249c . PMID  12206689 .
  5. ^ a b Verde, JC; Verde, MLH; Parkin, G. (2012). "A ocorrência e representação de ligações de dois elétrons de três centros em compostos inorgânicos covalentes". Chem. Comum. 2012 : 11481–503. doi : 10.1039 / c2cc35304k . PMID  23047247 .