Ligante de ponte - Bridging ligand
Na química de coordenação , um ligante de ponte é um ligante que conecta dois ou mais átomos, geralmente íons metálicos. O ligante pode ser atômico ou poliatômico. Praticamente todos os compostos orgânicos complexos podem servir como ligantes de ponte, então o termo é geralmente restrito a pequenos ligantes, como pseudo-haletos, ou a ligantes que são especificamente projetados para ligar dois metais.
Ao nomear um complexo em que um único átomo faz a ponte entre dois metais, o ligante de ponte é precedido pela letra grega mu, μ , com um número subscrito denotando o número de metais ligados ao ligante de ponte. μ 2 é frequentemente denotado simplesmente como μ. Ao descrever os complexos de coordenação, deve-se tomar cuidado para não confundir μ com η ('eta'), que se relaciona com a hapticidade . Os ligantes que não estão em ponte são chamados de ligantes terminais .
Lista de ligantes de ponte
Praticamente todos os ligantes são conhecidos por fazerem uma ponte, com exceção de aminas e amônia . Ligantes de ponte comuns incluem a maioria dos ânions comuns.
Ligante de ponte | Nome | Exemplo |
---|---|---|
OH- |
hidróxido |
[Fe 2(OH) 2(H 2O) 8] 4+ , veja olação |
O 2− | óxido |
[Cr 2O 7] 2− , ver polioxometalato |
SH- |
hidrossulfido |
Cp 2Mo 2(SH) 2S 2 |
NH- 2 |
amido |
HgNH 2Cl |
N 3− | nitreto |
[Ir 3N (SO 4) 6(H 2O) 3] 4− , ver complexo de nitrido metálico |
CO | carbonil |
Fe 2(CO) 9, veja bridging carbonyl |
Cl- |
cloreto |
Nb 2Cl 10, ver ligantes de haleto |
H- |
hidreto |
B 2H 6 |
CN- |
cianeto | Aproximadamente. Fe 7(CN) 18( azul da Prússia ), ver cianometalato |
PPh- 2 |
difenilfosfeto | ver complexos de fosfido de metal de transição |
Muitos ligantes orgânicos simples formam pontes fortes entre os centros metálicos. Muitos exemplos comuns incluem derivados orgânicos dos ligantes inorgânicos acima (R = alquil, aril): OR-
, SR-
, NR-
2, NR 2− (imido), PR-
2(fosfido, observe a ambigüidade com a entrada anterior), PR 2− (fosfinidino) e muitos mais.
Exemplos
Neste complexo de rutênio ( (benzeno) dímero de dicloreto de rutênio ), dois ligantes de cloreto são terminais e dois são ponte μ 2 .
A pirazina é um ligante de ligação neste composto de dirutênio, denominado complexo Creutz-Taube .
No dodecarbonil triiron , dois ligantes CO são uma ponte e dez são ligantes terminais. Os ligantes CO terminais e de ponte trocam rapidamente.
No NbCl 5 , existem duas pontes e oito ligantes de cloreto terminais.
O cluster [Au
6C (PPh
3)
6] 2+ apresenta uma μ 6 - carboneto de ligando, embora novamente, o designador "μ" não é normalmente usado.No trióxido de rênio , os ligantes de óxido são todos μ 2 . Esses ligantes de óxido "colam" os centros de metal.
No caso de ZrCl
4, existem ligantes de cloreto terminais e duplamente em ponte.No acetato de ródio (II) , os quatro grupos de acetato são ligantes de ponte.
Vínculo
Para ligantes de dupla ponte (μ 2 -), duas representações limitantes são as interações de ligação de 4 elétrons e 2 elétrons. Esses casos são ilustrados na química do grupo principal por [Me
2Al (μ 2 -Cl)]
2e [eu
2Al (μ 2 -Me)]
2. O que complica essa análise é a possibilidade de ligação metal-metal. Estudos computacionais sugerem que a ligação metal-metal está ausente em muitos compostos onde os metais são separados por ligantes em ponte. Por exemplo, cálculos sugerem que Fe
2(CO)
9carece de uma ligação ferro-ferro em virtude de uma ligação 3-centro e 2 elétrons envolvendo um dos três ligantes CO em ponte.
Ligantes polifuncionais
Ligantes polifuncionais podem se anexar a metais de muitas maneiras e, portanto, podem unir metais de diversas maneiras, incluindo o compartilhamento de um átomo ou o uso de vários átomos. Exemplos de tais ligantes poliatômicos são os oxoanions CO2−
3e os carboxilatos relacionados , PO3−
4e os polioxometalatos . Vários ligantes organofosforados foram desenvolvidos para formar uma ponte entre pares de metais, um exemplo bem conhecido sendo o Ph
2PCH
2PPh
2.
Veja também
Referências
- ^ IUPAC , Compêndio de Terminologia Química , 2o ed. (o "Livro do Ouro") (1997). Versão online corrigida: (2006–) " Bridging ligand ". doi : 10.1351 / goldbook.B00741
- ^ União internacional da química pura e aplicada (2005). Nomenclature of Inorganic Chemistry (IUPAC Recommendations 2005). Cambridge (Reino Unido): RSC - IUPAC . ISBN 0-85404-438-8 . pp. 163–165. Versão eletrónica.
- ^ Werner, H. (2004). "O Caminho para a Ponte: Um Novo Modo de Ligação de Fosfãos Terciários, Arsanes e Stibanes". Angew. Chem. Int. Ed. 43 (8): 938–954. doi : 10.1002 / anie.200300627 . PMID 14966876 .
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