Bromometano - Bromomethane

Bromometano
Fórmula esquelética estéreo de bromometano com todos os hidrogênios explícitos adicionados
Modelo de bola e bastão de bromometano
Modelo Spacefill de bromometano
Nomes
Nome IUPAC preferido
Bromometano
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
1209223
ChEBI
ChEMBL
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.000.740 Edite isso no Wikidata
Número EC
916
KEGG
Malha metil + brometo
Número RTECS
UNII
Número ONU 1062
  • InChI = 1S / CH3Br / c1-2 / h1H3 VerificaY
    Chave: GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N VerificaY
  • CBr
Propriedades
C H 3 Br
Massa molar 94,939  g · mol −1
Aparência Gás incolor
Odor Tipo clorofórmio
Densidade 3,97  kg / m 3 (gás, 0  ° C)
1,72  g / mL (líquido, 4 ° C)
Ponto de fusão −93,66 ° C (−136,59 ° F; 179,49 K)
Ponto de ebulição 4,0 ° C (39,2 ° F; 277,1 K)
17,5  gL -1
log P 1,3
Pressão de vapor 190  kPa (a 20 ° C, 68 ° F)
−42,8 · 10 −6  cm 3 · mol −1
Termoquímica
Entalpia de
formação padrão (Δ f H ⦵ 298 )
-35,1  -  -33,5  kJ mol · -1
Perigos
Pictogramas GHS GHS06: TóxicoGHS07: NocivoGHS08: Risco para a saúdeGHS09: Risco ambiental
Palavra-sinal GHS Perigo
H301 , H315 , H319 , H331 , H335 , H341 , H373 , H400 , H420
P201 , P202 , P260 , P261 , P264 , P270 , P271 , P273 , P280 , P281 , P301 + 310 , P302 + 352 , P304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P308 + 313 , P311 , P312 , P314 , P321 , P330 , P332 + 313 , P337 + 313 , P362 , P391 , P403 + 233
NFPA 704 (diamante de fogo)
3
1
0
Ponto de inflamação 194 ° C (381 ° F; 467 K)
535 ° C (995 ° F; 808 K)
Limites explosivos 10-16%
Dose ou concentração letal (LD, LC):
300  ppm (cobaia, 9  h)
NIOSH (limites de exposição à saúde dos EUA):
PEL (permitido)
 C 20  ppm (80  mg / m 3 ) [pele]
REL (recomendado)
 Ca
IDLH (perigo imediato)
 Ca [250  ppm]
Compostos relacionados
Alcanos relacionados
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
VerificaY verificar  (o que é   ?) VerificaY☒N
Referências da Infobox

O bromometano , comumente conhecido como brometo de metila , é um composto organobromínico com a fórmula C H 3 Br . Este gás incolor, inodoro e não inflamável é produzido industrial e biologicamente. Tem uma forma tetraédrica e é reconhecido como um produto químico destruidor da camada de ozônio . Foi usado extensivamente como pesticida até ser eliminado pela maioria dos países no início dos anos 2000.

Ocorrência e fabricação

O bromometano é originário de fontes naturais e humanas. No oceano , estima-se que os organismos marinhos produzam 56.000 toneladas por ano. Também é produzido em pequenas quantidades por certas plantas terrestres, como membros da família Brassicaceae . É fabricado para uso agrícola e industrial, tratando metanol com bromo na presença de enxofre ou sulfeto de hidrogênio:

6 CH 3 OH + 3 Br 2 + S → 6 CH 3 Br + 2 H 2 O + H 2 SO 4

Usos

Em 1999, cerca de 71.500 toneladas de brometo de metila sintético foram usadas anualmente em todo o mundo. 97% desta estimativa foi utilizado para fins de fumigação , enquanto 3% foi utilizado para a fabricação de outros produtos. Além disso, 75% do consumo ocorria em países desenvolvidos, liderados pelos Estados Unidos (43%) e Europa (24%). Ásia e Oriente Médio combinaram usar 24%, enquanto América Latina e África tiveram o uso mais baixo, 9%.

Marcações ISPM 15 em palete da China. O MB indica que a madeira foi fumigada com brometo de metila para matar as pragas.

Até que sua produção e uso fossem restringidos pelo Protocolo de Montreal , o bromometano era amplamente aplicado como esterilizante do solo , principalmente para a produção de sementes, mas também para algumas safras, como morangos e amêndoas . Na produção comercial de sementes de monocultura em grande escala , ao contrário da produção agrícola, é de vital importância evitar a contaminação da cultura com sementes estranhas da mesma espécie. Portanto, herbicidas seletivos não podem ser usados. Embora o bromometano seja perigoso, é consideravelmente mais seguro e eficaz do que alguns outros esterilizantes de solo. Sua perda para a indústria de sementes resultou em mudanças nas práticas culturais, com maior dependência da esterilização a vapor do solo , invasão mecânica e estações de pousio . O bromometano também foi usado como fumigante de uso geral para matar uma variedade de pragas, incluindo ratos e insetos. O bromometano tem propriedades fungicidas fracas. Bromometano é o único fumigante permitido (tratamento térmico é apenas outra opção) sob os regulamentos ISPM 15 ao exportar embalagens de madeira sólida (paletes de empilhadeira, engradados, contraventamento) para países em conformidade com ISPM 15. O bromometano é usado na preparação de campos de golfe, principalmente no controle da grama Bermuda . O Protocolo de Montreal estipula que o uso de bromometano seja eliminado gradualmente.

O bromometano também é um precursor na fabricação de outros produtos químicos como agente de metilação .

O bromometano já foi usado em extintores de incêndio especiais , antes do advento de halons menos tóxicos, pois é eletricamente não condutor e não deixa resíduos. Foi usado principalmente para subestações elétricas, aeronaves militares e outros riscos industriais. Nunca foi tão popular quanto outros agentes devido ao seu alto custo e toxicidade. O bromometano foi usado entre os anos 1920 e 1960, e continuou a ser usado em sistemas de supressão de incêndio em motores de aeronaves até o final dos anos 1960.

Uma seleção de extintores de incêndio de bromometano de pressão armazenada, por volta de 1930-40, Reino Unido

Regulamento

O bromometano é prontamente fotolisado na atmosfera para liberar radicais de bromo, que são muito mais destrutivos para o ozônio estratosférico do que o cloro. Como tal, está sujeito aos requisitos de eliminação do Protocolo de Montreal de 1987 sobre Substâncias que Destruem o Ozônio .

A Emenda de Londres em 1990 acrescentou o bromometano à lista de ODS a serem eliminados. A eliminação progressiva começou nos Estados Unidos em 1993, as quantidades manufaturadas sendo limitadas ao nível de 1991. Todos os países desenvolvidos no Protocolo de Montreal reduziram as quantidades fabricadas e importadas em 25% em 1999, 50% em 2001, 75% em 2003, 100% em 2005. Em 2003, o Fundo para o Meio Ambiente Mundial aprovou fundos para um projeto conjunto UNEP-UNDP para o total de brometo de metila a eliminação do setor em sete países da Europa Central e da Ásia Central, com conclusão prevista para 2007.

Austrália

Na Austrália , o bromometano é o fumigante preferido do Departamento de Agricultura e Recursos Hídricos para a maioria dos produtos orgânicos importados para a Austrália. O departamento realiza a certificação de fumigação com brometo de metila para fumigadores nacionais e estrangeiros que podem fumigar recipientes com destino à Austrália. Uma lista de fumigantes alternativos está disponível para produtos importados da Europa (no que é conhecido como banco de dados BICON), onde a fumigação com brometo de metila foi proibida. Como alternativa, o departamento permite que contêineres da Europa sejam fumigados com brometo de metila na chegada à Austrália.

Nova Zelândia

Na Nova Zelândia , o bromometano é usado como fumigante para toras inteiras destinadas à exportação. Grupos ambientalistas e o Partido Verde se opõem ao seu uso. Em maio de 2011, a Autoridade de Gestão de Risco Ambiental (ERMA) introduziu novas regras para seu uso que restringem o nível de exposição pública ao fumigante, definem zonas-tampão mínimas em torno dos locais de fumigação, fornecem notificação aos residentes próximos e exigem que os usuários monitorem a qualidade do ar durante fumigações e relatar à ERMA a cada ano. Todas as fumigações com brometo de metila devem usar tecnologia de recaptura até 2025.

Estados Unidos

Nos Estados Unidos, o bromometano é regulamentado como pesticida pela Lei Federal de Inseticidas, Fungicidas e Rodenticidas (FIFRA; 7 USC 136 et seq.) E como uma substância perigosa pela Lei de Conservação e Recuperação de Recursos (RCRA; 42 USC 6901 et seq.) .) e está sujeito aos requisitos de relatório de acordo com a Lei de Planejamento de Emergência e Direito de Saber da Comunidade (EPCRA; 42 USC 11001 et seq.). A Lei do Ar Limpo dos EUA (CAA; 42 USC 7401 e seguintes). Uma emenda de 1998 (PL 105-178, Título VI) ajustou a data de eliminação da Lei do Ar Limpo com a do Protocolo de Montreal. Enquanto o Protocolo de Montreal restringiu severamente o uso de bromometano internacionalmente, os Estados Unidos fizeram lobby com sucesso para isenções de uso crítico. As isenções de uso crítico permitem que os Estados Unidos continuem usando o MeBr até que esteja programado para ser totalmente desativado em 2017.

Em 2004, mais de 7 milhões de libras (3.200 t) de bromometano foram aplicadas na Califórnia. As aplicações incluem produtores de tomate, morango e arbustos ornamentais e fumigação de produtos de presunto / porco. Também está isento o tratamento de embalagens de madeira maciça (paletes de empilhadeiras, engradados, contraventamentos) e os produtos embalados, sendo exportados para 15 países da ISPM (incluindo o Canadá em 2012).

Chile

Eliminou o uso na agricultura tradicional em 2015, com isenção da formulação 100% pura que é continuada e amplamente utilizada para controle de pragas quarentenárias e em pré-embarques da indústria de exportação de frutas.

Alternativas

Alternativas ao bromometano no campo agrícola estão atualmente em uso e outras alternativas estão em desenvolvimento, incluindo óxido de propileno e furfural . Para a Austrália, uma lista de fumigantes alternativos está disponível para produtos importados da Europa (no que é conhecido como banco de dados BICON), onde a fumigação com brometo de metila foi proibida.

  • A cloropicrina tem sido usada em combinação com o bromometano e o fumigante autônomo é um fumigante alternativo comum. Tem sido amplamente utilizado desde seu sucesso inicial contra Verticillium dahliae em morango . É uma alternativa adequada para ação fungicida, mas não tem a eficácia nematicida ou herbicida de BM e, portanto, é comumente combinado com outro fumigante.
  • O 1,3-dicloropropeno substitui alguns dos efeitos fungicidas e nematicidas do BM, mas não é um substituto de eficácia total.
  • Isotiocianato de metila é o produto de degradação / ia de dois produtos aplicados, metame de sódio e dazomete granular . O MITC não se redistribui pelo solo tão bem quanto o BM. Requer muito mais irrigação para ativação. Mais fortemente herbicida do que BM e freqüentemente usado apenas para esse propósito. Doses muito menores estimulam a germinação de ervas daninhas.

Possíveis alternativas futuras

Efeitos na saúde

Espectro de IV de bromometano.

A breve exposição a altas concentrações e a inalação prolongada de baixas concentrações são problemáticas. Os níveis de exposição que levam à morte variam de 1.600 a 60.000 ppm, dependendo da duração da exposição (como uma comparação, os níveis de exposição de 70 a 400 ppm de monóxido de carbono cobrem o mesmo espectro de doença / morte). Concentrações na faixa de 60.000 ppm podem ser imediatamente fatais, enquanto efeitos tóxicos podem ocorrer após exposição prolongada a concentrações bem abaixo de 1.000 ppm.

"Um TLV – TWA de 1 ppm (3,89 mg / m3) é recomendado para exposição ocupacional ao brometo de metila" -ACGIH média ponderada de 8 horas. Imediatamente perigoso para a vida ou concentração de saúde por NIOSH: "O IDLH revisado para brometo de metila é 250 ppm com base em dados de toxicidade aguda por inalação em humanos [Clarke et al. 1945]. Este pode ser um valor conservador devido à falta de toxicidade aguda relevante dados para trabalhadores expostos a concentrações acima de 220 ppm. [Nota: NIOSH recomenda como parte de sua política de carcinógenos que os respiradores "mais protetores" sejam usados ​​para brometo de metila em qualquer concentração detectável.] "A concentração detectável pelo Drager Tube é de 0,5 ppm.

Os efeitos respiratórios, renais e neurológicos são a maior preocupação.

O tratamento de embalagens de madeira requer uma concentração de até 16.000 ppm.

O NIOSH considera o brometo de metila um potencial carcinógeno ocupacional, conforme definido pela política de carcinógenos da OSHA [29 CFR 1990]. “O brometo de metila mostrou uma relação dose-resposta significativa com o risco de câncer de próstata”.

Exposição excessiva

A expressão de toxicidade após a exposição pode envolver um período latente de várias horas, seguido por sinais como náusea , dor abdominal, fraqueza, confusão, edema pulmonar e convulsões. Os indivíduos que sobrevivem à fase aguda geralmente requerem uma convalescença prolongada. Déficits neurológicos persistentes, como astenia , comprometimento cognitivo, atrofia óptica e parestesia, estão freqüentemente presentes após envenenamento moderado a grave. As concentrações de brometo inorgânico no sangue ou na urina, um metabólito do bromometano, são úteis para confirmar o diagnóstico de envenenamento em pacientes hospitalizados ou para auxiliar na investigação forense de um caso de sobredosagem fatal.

Veja também

Referências

links externos