redução de Clemmensen - Clemmensen reduction

Redução de Clemmensen é uma reacção química descrita como uma redução de cetonas (ou aldeídos ) para alcanos usando zinco amálgama e ácido clorídrico . Esta reação é nomeado após Erik Christian Clemmensen , um químico dinamarquês.

A redução de Clemmensen é particularmente eficaz na redução de arilo - alquilo cetonas, tais como aqueles que são formados numa acilação de Friedel-Crafts . Com alifáticos cetonas ou cíclicos, zinco redução metálica é muito mais eficaz.

O substrato deve ser não reactivo com as condições fortemente ácidos da redução de Clemmensen. Substratos sensíveis ao ácido deve ser feito reagir sob a redução de Wolff-Kishner , que utiliza condições fortemente básicas; , um método adicional mais suave é a redução Mozingo . O átomo de oxigénio é perdida na forma de uma molécula de água.

Apesar da antiguidade desta reacção, o mecanismo da redução de Clemmensen permanece obscura. Devido à natureza heterogénea da reacção, estudos mecanísticos são difíceis, e apenas um pequeno número de estudos foram divulgados. Propostas mecanicistas geralmente invocar intermediários organozinco, por vezes incluindo zinco carbenoids , quer como espécies discretas ou como fragmentos orgânicos ligados à superfície do metal de zinco. No entanto, acredita-se que o álcool correspondente não ser um intermediário, uma vez que a sujeição do álcool para condições Clemmensen geralmente não proporcionar o produto alcano.

Veja também

• a síntese de Haworth fenantreno
• redução Mozingo
• redução de Wolff-Kishner

Referências

Rever

• Martin, EL (1942). "A redução de Clemmensen". Org. Reagir. 1 : 155.
• Buchanan, JG S. C .; Woodgate, PD (1969). "A redução de Clemmensen de cetonas difuncionais". Revisões trimestrais, Chemical Society . 23 : 522. doi : 10,1039 / QR9692300522 .CS1 maint: nomes múltiplos: lista de autores ( ligação )
• Vedejs, E. (1975). "Redução de Clemmensen de cetonas em solventes orgânicos anidros". Org. Reagir. 22 : 401-422.
• Yamamura, S .; Nishiyama, S. (1991). "1.13.2.2 redução de Clemmensen". Comprehensive Organic Synthesis . 8 : 309-313.