Reagente Collins - Collins reagent
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| Nomes | |
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Nome IUPAC
Piridina - trioxocromio (2: 1)
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| Outros nomes
Óxido de dipiridina cromo (VI)
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| Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol )
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| ChemSpider | |
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PubChem CID
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| Propriedades | |
| C 10 H 10 CrN 2 O 3 | |
| Massa molar | 258,194 |
| Aparência | Cristais vermelhos |
| Densidade | 1,565 g / cm 3 |
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Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
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| Referências da Infobox | |
O reagente de Collins é o complexo de óxido de cromo (VI) com piridina em diclorometano . Este complexo metal-piridina , um sólido vermelho, é usado para oxidar álcoois primários em aldeído . Este complexo é um sólido higroscópico laranja.
Síntese e estrutura
O complexo é produzido tratando trióxido de cromo com piridina. O complexo é diamagnético. De acordo com a cristalografia de raios-X , o complexo é coordenado em 5 com ligantes de piridina mutuamente trans. As distâncias Cr-O e Cr-N são, respectivamente, 163 e 215 picômetros.
Em termos de história, o complexo foi produzido pela primeira vez por Sisler et al.
Reações
O reagente de Collins é especialmente útil para oxidações de compostos sensíveis a ácidos. Os álcoois primários e secundários são oxidados respectivamente em aldeídos e cetonas com rendimentos de 87-98%.
Como outras oxidações por Cr (VI), a estequiometria das oxidações é complexa porque o metal sofre redução 3e e o substrato é oxidado por 2 elétrons:
- 3 RCH 2 OH + 2 CrO 3 (piridina) 2 → 3 RCHO + 3 H 2 O + Cr 2 O 3 + 4 piridina
O reagente é normalmente usado em um excesso de seis vezes. O cloreto de metileno é o solvente típico, com solubilidade de 12,5 g / 100 mL.
A aplicação deste reagente às oxidações foi descoberta por GI Poos, GE Arth, RE Beyler e LH Sarett em 1953. Foi popularizado por Collins vários anos depois.
Outros reagentes
O reagente de Collins pode ser usado como uma alternativa ao reagente de Jones e ao clorocromato de piridínio (PCC) ao oxidar álcoois secundários em cetonas . As oxidações de PCC e dicromato de piridínio (PDC) suplantaram amplamente a oxidação de Collins.
Aspectos de segurança e ambientais
O sólido é inflamável. De um modo geral, os compostos de cromo (VI) são cancerígenos.
Referências
- ^ a b c d e Fillmore Freeman (2001). "Óxido de Dipiridina Cromo (VI)". Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis . e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis . doi : 10.1002 / 047084289X.rd452m . ISBN 0471936235.
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^ a b J. C. Collins, WW Hess (1972). "Aldeídos de Álcoois Primários por Oxidação com Trióxido de Cromo: Heptanal". 52 : 5. doi : 10.15227 / orgsyn.052.0005 . Citar diário requer
|journal=( ajuda ) - ^ Cameron, T Stanley; Clyburne, Jason AC; Dubey, Pramod K .; Grossert, J Stuart; Ramaiah, K .; Ramanatham, J .; Sereda, Sergei V. (2003). "Compostos de cromo (VI): The Pyridine . Chromic Anhydride Complex, Benzimidazolinium Dichromate, and Three 2-Alkyl-1H-benzimidazolinium Dichromates". Canadian Journal of Chemistry . 81 (6): 612–619. doi : 10.1139 / v03-042 .
- ^ Sisler, Harry H .; Bush, Jack D .; Accountius, Oliver E. (1948). "Compostos de adição de anidrido crômico com algumas bases de nitrogênio heterocíclico". Journal of the American Chemical Society . 70 (11): 3827–3830. doi : 10.1021 / ja01191a085 . PMID 18102959 .
- ^ Ronald Ratcliffe e Ronald Rodehorst (1970). "Procedimento melhorado para oxidações com o complexo trióxido de cromo-piridina". J. Org. Chem. 35 (11): 4000–4001. doi : 10.1021 / jo00836a108 .
- ^ JC Collins, WW Hess e FJ Frank (1968). "Oxidação de óxido de dipiridina-cromo (VI) de álcoois em diclorometano". Tetrahedron Lett. 9 (30): 3363–3366. doi : 10.1016 / S0040-4039 (00) 89494-0 .