Desidrohalogenação - Dehydrohalogenation
A desidrohalogenação é uma reação de eliminação que elimina (remove) um haleto de hidrogênio de um substrato . A reação geralmente está associada à síntese de alcenos , mas tem aplicações mais amplas.
Desidrohalogenação de haletos de alquila
Tradicionalmente, os haletos de alquila são substratos para desidrohalogenações. O halogeneto de alquila deve ser capaz de formar um alceno, portanto, halogenetos de metila e benzenos não são substratos adequados. Os halogenetos de arilo também são inadequados. Após o tratamento com base forte, o clorobenzeno desidrohalogenado para dar fenol por meio de um intermediário de benzina .
Reações promovidas por base
Quando tratados com uma base forte, muitos cloretos de alquil se convertem no alceno correspondente. É também chamada de reação de eliminação β e é um tipo de reação de eliminação . Alguns exemplos são mostrados abaixo:
Aqui, o cloreto de etila reage com o hidróxido de potássio, normalmente em um solvente como o etanol , dando etileno . Da mesma forma, 1-cloropropano e 2-cloropropano fornecem propeno .
A regra de Zaitsev ajuda a prever a regiosseletividade para esse tipo de reação.
Em geral, a reação de um haloalcano com hidróxido de potássio pode competir com uma reação de substituição nucleofílica S N 2 por OH - um nucleófilo forte e desimpedido . Os álcoois são, no entanto, produtos geralmente menores. As desidrohalogenações freqüentemente empregam bases fortes, como o terc- butóxido de potássio (K + [CH 3 ] 3 CO - ).
Craqueamento térmico
Em uma escala industrial, as desidrohalogenações promovidas por base, conforme descrito acima, são desfavorecidas. A eliminação do sal de haleto alcalino é problemática. Em vez disso, são preferidas as desidrohalogenações induzidas termicamente. Um exemplo é fornecido pela produção de cloreto de vinila por aquecimento de 1,2-dicloroetano :
- CH 2 Cl-CH 2 Cl → CH 2 = CHCl + HCl
O HCl resultante pode ser reutilizado na reação de oxicloração .
As desidrofluorações induzidas termicamente são empregadas na produção de fluoroolefinas e hidrofluoroolefinas . Um exemplo é a preparação de 1,2,3,3,3-pentafluoropropeno a partir de 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropano:
- CF 2 HCH (F) CF 3 → CHF = C (F) CF 3 + HF
Outras desidrohalogenações
Epóxidos
As clorohidrinas , compostos com a conectividade R (HO) CH-CH (Cl) R ', sofrem desidrocloração para dar epóxidos. Esta reação é empregada industrialmente para produzir milhões de toneladas de óxido de propileno anualmente a partir da clorohidrina de propileno :
- CH 3 CH (OH) CH 2 Cl + KOH → CH 3 CH (O) CH 2 + H 2 O + KCl
Isocianetos
A reação da carbilamina para a síntese de isocianetos a partir da ação do clorofórmio sobre uma amina primária envolve três desidrohalogenações. A primeira desidrohalogenação é a formação de diclorocarbeno :
- KOH + CHCl 3 → KCl + H 2 O + CCl 2
Duas etapas sucessivas de desidrocloração mediada por base resultam na formação do isocianeto.
