Modelo Dewar – Chatt – Duncanson - Dewar–Chatt–Duncanson model

Interações orbitais em um complexo metal-etileno. À esquerda, um orbital pi preenchido em C 2 H 4 se sobrepõe a um orbital d vazio no metal. À direita, um orbital anticoagulante pi vazio em C 2 H 4 se sobrepõe a um orbital d preenchido no metal

O modelo Dewar – Chatt – Duncanson é um modelo em química organometálica que explica a ligação química em complexos de alquenos de metais de transição . O modelo tem o nome de Michael JS Dewar , Joseph Chatt e LA Duncanson .

O alceno ácido π doa densidade de elétrons em um orbital d de metal a partir de um orbital de ligação de simetria π entre os átomos de carbono. O metal doa elétrons de volta de um orbital d preenchido (diferente) para o orbital anticoagulante π * vazio . Ambos os efeitos tendem a reduzir a ordem da ligação carbono-carbono, levando a uma distância C-C alongada e uma diminuição de sua frequência vibracional.

No sal de Zeise K [ Pt Cl 3 (C 2 H 4 )] . H 2 O a C-C comprimento de ligação aumentou para 134 picômetros de 133 pm para etileno . No níquel composto Ni (C 2 H 4 ) (PPh 3 ) 2 o valor é de 143 pm.

A interação também faz com que os átomos de carbono "se re-hibridizem" de sp 2 em direção a sp 3 , o que é indicado pela curvatura dos átomos de hidrogênio no etileno, afastando-se do metal. Cálculos in silico mostram que 75% da energia de ligação é derivada da doação direta e 25% da doação posterior. Este modelo é uma manifestação específica do modelo de backbonding π mais geral .

Referências