Diclorocarbeno - Dichlorocarbene

Diclorocarbeno
Modelo de wireframe de diclorocarbeno
Modelo de bola e bastão de diclorocarbeno
Nomes
Nome IUPAC preferido
Diclorometilideno
Outros nomes
Cloreto de carbono (II)

Dicloreto de carbono
Cloreto de carbono
Dicloro-λ 2- metano

Diclorometileno
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
1616279
ChEBI
ChemSpider
200357
Malha Diclorocarbeno
UNII
  • InChI = 1 / CCl2 / c2-1-3
    Chave: PFBUKDPBVNJDEW-UHFFFAOYAT
  • [C] (Cl) Cl
Propriedades
C Cl 2
Massa molar 82,91  g · mol −1
Perigos
Riscos principais Altamente reativo
Compostos relacionados
Compostos relacionados
C 2 Cl 4
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Referências da Infobox

O diclorocarbeno é o intermediário reativo com a fórmula química CCl 2 . Embora esta espécie química não tenha sido isolada, é um intermediário comum em química orgânica , sendo gerado a partir do clorofórmio . Essa molécula diamagnética curvada se insere rapidamente em outras ligações.

Preparação

Dichlorocarbene é mais comumente gerado por reacção de clorofórmio e uma base, tal como potássio terc -but óxido ou aquosa de hidróxido de sódio . Um catalisador de transferência de fase , por exemplo brometo de benziltrietilamônio , facilita a migração do hidróxido na fase orgânica.

HCCL 3 + NaOH → CCl 2 + NaCl + H 2 O

Outros reagentes e rotas

Outro precursor do diclorocarbeno é o tricloroacetato de etila . Após o tratamento com metóxido de sódio, ele libera CCl 2 .

O fenil (triclorometil) mercúrio se decompõe termicamente para liberar CCl 2 .

PhHgCCl 3 → CCl 2 + PhHgCl

A diclorodiazirina, que é estável no escuro, decompõe-se em diclorocarbeno e nitrogênio por fotólise .

Diclorocarbeno de diclorodiazirina
Diclorocarbeno de diclorodiazirina

O diclorocarbeno também pode ser obtido por descloração de tetracloreto de carbono com magnésio por meio de química de ultra - som . Este método é tolerante a ésteres e compostos de carbonila porque não envolve base forte .

Reações

Com alcenos

O diclorocarbeno reage com os alcenos em uma cicloadição formal [1 + 2] para formar diclorociclopropanos geminais . Estes podem ser reduzidos a ciclopropanos ou hidrolisados ​​para dar ciclopropanonas por hidrólise de haleto geminal . Os diclorociclopropanos também podem ser convertidos em alenos no rearranjo de Skattebøl .

Formação de diclorocarbeno e reação com ciclohexeno

Com fenóis

Na reação de Reimer-Tiemann, o diclorocarbeno reage com os fenóis para dar o produto orto - formilado . por exemplo, fenol em salicilaldeído .

A reação Reimer-Tiemann

Com aminas

O diclorocarbeno é um intermediário na reação da carbilamina . Nesta conversão, uma solução de diclorometano de uma amina primária é tratada com clorofórmio e hidróxido de sódio aquoso na presença de quantidade catalítica do catalisador de transferência de fase . Ilustrativo é a síntese de terc- butil isocianeto :

Me 3 CNH 2 + CHCl 3 + 3 NaOH → Me 3 CNC + 3 NaCl + 3 H 2 O

História

O diclorocarbeno como intermediário reativo foi proposto pela primeira vez por Anton Geuther em 1862, que viu o clorofórmio como CCl 2 . HCl Sua geração foi reinvestigada por Hine em 1950. A preparação de diclorocarbeno a partir do clorofórmio e sua utilidade na síntese foi relatada por William von Eggers Doering em 1954.

Reações relacionadas

A síntese de aleno Doering-LaFlamme envolve a conversão de alcenos em alenos (uma extensão de cadeia) com magnésio ou sódio metálico por meio da reação inicial do alceno com diclorocarbeno. A mesma sequência é incorporada no rearranjo de Skattebøl para ciclopentadienos.

Intimamente relacionado está o dibromocarbeno CBr 2, mais reativo .

Clorocarbeno

O clorocarbeno relacionado (ClHC) pode ser gerado a partir de metil - lítio e diclorometano . Tem sido usado na síntese de espiropentadieno .

Veja também

Referências

links externos