Diclorocarbeno - Dichlorocarbene
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Nomes | |||
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Nome IUPAC preferido
Diclorometilideno |
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Outros nomes
Cloreto de carbono (II)
Dicloreto de carbono |
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Identificadores | |||
Modelo 3D ( JSmol )
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1616279 | |||
ChEBI | |||
ChemSpider | |||
200357 | |||
Malha | Diclorocarbeno | ||
PubChem CID
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UNII | |||
Painel CompTox ( EPA )
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Propriedades | |||
C Cl 2 | |||
Massa molar | 82,91 g · mol −1 | ||
Perigos | |||
Riscos principais | Altamente reativo | ||
Compostos relacionados | |||
Compostos relacionados
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C 2 Cl 4 | ||
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
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Referências da Infobox | |||
O diclorocarbeno é o intermediário reativo com a fórmula química CCl 2 . Embora esta espécie química não tenha sido isolada, é um intermediário comum em química orgânica , sendo gerado a partir do clorofórmio . Essa molécula diamagnética curvada se insere rapidamente em outras ligações.
Preparação
Dichlorocarbene é mais comumente gerado por reacção de clorofórmio e uma base, tal como potássio terc -but óxido ou aquosa de hidróxido de sódio . Um catalisador de transferência de fase , por exemplo brometo de benziltrietilamônio , facilita a migração do hidróxido na fase orgânica.
- HCCL 3 + NaOH → CCl 2 + NaCl + H 2 O
Outros reagentes e rotas
Outro precursor do diclorocarbeno é o tricloroacetato de etila . Após o tratamento com metóxido de sódio, ele libera CCl 2 .
O fenil (triclorometil) mercúrio se decompõe termicamente para liberar CCl 2 .
- PhHgCCl 3 → CCl 2 + PhHgCl
A diclorodiazirina, que é estável no escuro, decompõe-se em diclorocarbeno e nitrogênio por fotólise .
Diclorocarbeno de diclorodiazirina |
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O diclorocarbeno também pode ser obtido por descloração de tetracloreto de carbono com magnésio por meio de química de ultra - som . Este método é tolerante a ésteres e compostos de carbonila porque não envolve base forte .
Reações
Com alcenos
O diclorocarbeno reage com os alcenos em uma cicloadição formal [1 + 2] para formar diclorociclopropanos geminais . Estes podem ser reduzidos a ciclopropanos ou hidrolisados para dar ciclopropanonas por hidrólise de haleto geminal . Os diclorociclopropanos também podem ser convertidos em alenos no rearranjo de Skattebøl .
Com fenóis
Na reação de Reimer-Tiemann, o diclorocarbeno reage com os fenóis para dar o produto orto - formilado . por exemplo, fenol em salicilaldeído .
Com aminas
O diclorocarbeno é um intermediário na reação da carbilamina . Nesta conversão, uma solução de diclorometano de uma amina primária é tratada com clorofórmio e hidróxido de sódio aquoso na presença de quantidade catalítica do catalisador de transferência de fase . Ilustrativo é a síntese de terc- butil isocianeto :
- Me 3 CNH 2 + CHCl 3 + 3 NaOH → Me 3 CNC + 3 NaCl + 3 H 2 O
História
O diclorocarbeno como intermediário reativo foi proposto pela primeira vez por Anton Geuther em 1862, que viu o clorofórmio como CCl 2 . HCl Sua geração foi reinvestigada por Hine em 1950. A preparação de diclorocarbeno a partir do clorofórmio e sua utilidade na síntese foi relatada por William von Eggers Doering em 1954.
Reações relacionadas
A síntese de aleno Doering-LaFlamme envolve a conversão de alcenos em alenos (uma extensão de cadeia) com magnésio ou sódio metálico por meio da reação inicial do alceno com diclorocarbeno. A mesma sequência é incorporada no rearranjo de Skattebøl para ciclopentadienos.
Intimamente relacionado está o dibromocarbeno CBr 2, mais reativo .
Clorocarbeno
O clorocarbeno relacionado (ClHC) pode ser gerado a partir de metil - lítio e diclorometano . Tem sido usado na síntese de espiropentadieno .
Veja também
Referências
links externos
- Adição de diclorocarbeno a 2-metil-1-buten-3-ino, procedimento de laboratório
- [1] Tradução para o inglês da patente polonesa de 1969 sobre a preparação de derivados de dicloropropano