Dimetil oxalato - Dimethyl oxalate
Nomes | |
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Nome IUPAC preferido
Oxalato de dimetil |
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Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol )
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ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100,008,231 |
PubChem CID
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UNII | |
Painel CompTox ( EPA )
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Propriedades | |
C 4 H 6 O 4 | |
Massa molar | 118,088 g · mol −1 |
Aparência | Cristais brancos |
Ponto de fusão | 53 a 55 ° C (127 a 131 ° F; 326 a 328 K) |
Ponto de ebulição | 166 a 167 ° C (331 a 333 ° F; 439 a 440 K) |
-55,7 · 10 −6 cm 3 / mol | |
Compostos relacionados | |
Compostos relacionados
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Oxalato de difenila |
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
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Referências da Infobox | |
O oxalato de dimetil é o composto orgânico com a fórmula (CO 2 CH 3 ) 2 . É o éster dimetílico do ácido oxálico . O oxalato de dimetila é um sólido incolor ou branco que é solúvel em água.
Produção
O oxalato de dimetil pode ser obtido por esterificação de ácido oxálico com metanol usando ácido sulfúrico como catalisador :
Rota de carbonilação oxidativa
A preparação por carbonilação oxidativa atraiu interesse porque requer apenas precursores C1 :
A reação é catalisada por Pd 2+ . O gás de síntese é obtido principalmente de carvão ou biomassa . A oxidação prossegue via trióxido de dinitrogênio , que é formado de acordo com (1) de monóxido de nitrogênio e oxigênio e, em seguida, reage de acordo com (2) com metanol formando nitrito de metila :
Na próxima etapa de dicarbonilação (3) o monóxido de carbono reage com nitrito de metila em oxalato de dimetila na fase de vapor à pressão atmosférica e temperaturas de 80-120 ° C sobre um catalisador de paládio :
A equação da soma:
Este método é sem perdas em relação ao nitrito de metila, que atua praticamente como um transportador de equivalentes de oxidação. No entanto, a água formada deve ser removida para evitar a hidrólise do produto oxalato de dimetila. Com 1% Pd / α-Al 2 O 3 dimetil oxalato é produzido seletivamente em uma reação de dicarbonilação, nas mesmas condições com 2% Pd / C dimetil carbonato é produzido por monocarbonilação:
Alternativamente, a carbonilação oxidativa do metanol pode ser realizada com alto rendimento e seletividade com 1,4-benzoquinona como oxidante no sistema Pd (OAc) 2 / PPh 3 / benzoquinona com razão de massa 1/3/100 a 65 ° C e 70 atm CO :
Reações
O oxalato de dimetil (e o éster dietílico relacionado) é usado em diversas reações de condensação . Por exemplo, o oxalato dietílico condensa-se com ciclohexanona para dar o diceto-éster, um precursor do ácido pimélico. Com as diaminas, os diésteres de ácido oxálico se condensam para dar diamidas cíclicas. A quinoxalinediona é produzida por condensação de dimetiloxalato e o-fenilenodiamina :
- C 2 O 2 (OMe) 2 + C 6 H 4 (NH 2 ) 2 → C 6 H 4 (NHCO) 2 + 2 MeOH
A hidrogenação dá etilenoglicol . O oxalato de dimetil pode ser convertido em etilenoglicol em altos rendimentos (94,7%)
O metanol formado é reciclado no processo de carbonilação oxidativa. Outras plantas com capacidade anual total de mais de 1 milhão de toneladas de etilenoglicol por ano estão planejadas.
A descarbonilação dá carbonato de dimetila .
O oxalato de difenila é obtido por transesterificação com fenol na presença de catalisadores de titânio, que é novamente descarbonilado em carbonato de difenila na fase líquida ou gasosa.