Número do doador - Donor number
Em química, um número de doador (DN) é uma medida quantitativa da basicidade de Lewis . Um número doador é definido como o valor de entalpia negativa para a formação de aduto 1: 1 entre uma base de Lewis e o ácido de Lewis padrão SbCl 5 ( pentacloreto de antimônio ), em solução diluída no solvente não coordenador 1,2-dicloroetano com DN zero. As unidades são quilocalorias por mol por razões históricas. O número de doadores é uma medida da capacidade de um solvente de solvatar cátions e ácidos de Lewis. O método foi desenvolvido por V. Gutmann em 1976. Da mesma forma, os ácidos de Lewis são caracterizados por números aceitadores (AN, ver método de Gutmann-Beckett ).
Os valores de solvente típicos são:
- acetonitrila 14,1 kcal / mol (59,0 kJ / mol)
- acetona 17 kcal / mol (71 kJ / mol)
- metanol 19 kcal / mol (79 kJ / mol)
- tetrahidrofurano 20 kcal / mol (84 kJ / mol)
- dimetilformamida (DMF) 26,6 kcal / mol (111 kJ / mol)
- dimetilsulfóxido (DMSO) 29,8 kcal / mol (125 kJ / mol)
- etanol 31,5 kcal / mol (132 kJ / mol)
- piridina 33,1 kcal / mol (138 kJ / mol)
- trietilamina 61 kcal / mol (255 kJ / mol)
O número doador de um solvente pode ser medido via calorimetria , embora seja frequentemente medido com espectroscopia de ressonância magnética nuclear (NMR) usando suposições sobre complexação . Uma revisão crítica do conceito de número de doador apontou as sérias limitações desta escala de afinidade. Além disso, foi demonstrado que para definir a ordem da força da base de Lewis (ou força do ácido de Lewis), pelo menos duas propriedades devem ser consideradas. Para a teoria HSAB qualitativa de Pearson , as duas propriedades são dureza e resistência, enquanto para o modelo ECW quantitativo de Drago , as duas propriedades são eletrostáticas e covalentes.
Referências
- ^ Françoise Arnaud-neu; Rita Delgado; Sílvia Chaves (2003). "Avaliação crítica de constantes de estabilidade e funções termodinâmicas de complexos metálicos de éteres coroa". Pure Appl. Chem. 75 (1): 71–102. doi : 10.1351 / pac200375010071 .
- ^ V. Gutmann (1976). "Efeitos do solvente nas reatividades de compostos organometálicos". Coord. Chem. Rev. 18 (2): 225-255. doi : 10.1016 / S0010-8545 (00) 82045-7 .
- ^ DT Sawyer, JL Roberts (1974). Experimental Electrochemistry for Chemists . John Wiley & Sons, Inc.
- ^ KATAYAMA, Misaki; SHINODA, Mitsushi; OZUTSUMI, Kazuhiko; FUNAHASHI, Shigenobu; INADA, Yasuhiro (2012). "Reavaliação do número de doadores usando calorimetria de titulação" . Ciências analíticas . 28 (2): 103. doi : 10.2116 / analsci.28.103 . ISSN 0910-6340 .
- ^ Laurence, C. e Gal, JF. Lewis Basicity and Affinity Scales, Data and Measurement, (Wiley 2010) p 51 IBSN 978-0-470-74957-9
- ^ Cramer, RE e Bopp, TT (1977) Grande enredo E e C. Apresentação gráfica das entalpias de formação de adutos para ácidos e bases de Lewis. Journal of Chemical Education 54 612-613
- ^ Pearson, Ralph G. (1968). "Ácidos e bases duros e moles, HSAB, parte 1: Princípios fundamentais". J. Chem. Educ. 1968 (45): 581–586. Bibcode : 1968JChEd..45..581P . doi : 10.1021 / ed045p581 .
- ^ Vogel GC; Drago, RS (1996). "O modelo ECW". Journal of Chemical Education . 73 (8): 701–707. Bibcode : 1996JChEd..73..701V . doi : 10.1021 / ed073p701 .CS1 maint: usa parâmetro de autores ( link )
Leitura adicional
- IUPAC , Compendium of Chemical Terminology , 2ª ed. (o "Livro do Ouro") (1997). Versão corrigida online: (2006–) " número do doador ". doi : 10.1351 / goldbook.D01833