Sesquicloreto de etilalumínio - Ethylaluminium sesquichloride

Sesquicloreto de etilalumínio
Al2Et3Cl3.png
Nomes
Nome IUPAC
Cloro (dietil) alumano; dicloro (etil) alumano (1)
Outros nomes
Sesquicloreto de etilalumínio (EASC)
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.031.931 Edite isso no Wikidata
Número EC
Número ONU 3052
Propriedades
(C 2 H 5 ) 2 AlCl • Cl 2 AlC 2 H 5
Massa molar 247,51 g / mol
Aparência Líquido claro para amarelo
Densidade 1,092 g / cm 3
Ponto de fusão −50 ° C (−58 ° F; 223 K)
Ponto de ebulição 204 ° C (399 ° F; 477 K)
Perigos
Pictogramas GHS GHS02: InflamávelGHS05: Corrosivo
Palavra-sinal GHS Perigo
H225 , H250 , H260 , H314 , H318
P210 , P222 , P223 , P231 + 232 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P260 , P264 , P280 , P301 + 330 + 331 , P302 + 334 , P303 + 361 + 353 , P304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P310 , P321 , P335 + 334 , P363 , P370 + 378 , P402 + 404 , P403 + 235 , P405
Ponto de inflamação −20 ° C (−4 ° F; 253 K)
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
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Referências da Infobox

O sesquicloreto de etilalumínio , também denominado EASC, é um composto organoalumínio industrialmente importante usado principalmente como precursor do trietilalumínio e como componente catalisador em sistemas do tipo Ziegler-Natta para polimerizações de olefinas e dienos . Outras aplicações incluem o uso em reações de alquilação e como um componente catalisador na oligomerização linear e ciclização de hidrocarbonetos insaturados. EASC é um líquido incolor, combustível espontaneamente no ar e reage violentamente quando em contato com água e muitos outros compostos.

Produção

Metil, etil e outros halogenetos de alquil ou aralquil que não são desidrohalogenados prontamente podem reagir com o metal alumínio em um processo exotérmico para formar sesquihalides de organoalumínio em altos rendimentos. Um exemplo importante é a reação de cloreto de etila com alumínio para formar sesquicloreto de etilalumínio.

3 C 2 H 5 Cl + 2 Al → (C 2 H 5 ) 3 Al 2 Cl 3

A reação é realizada com alumínio na forma de aparas, aparas, grânulos ou pó. Oxigênio e umidade devem ser rigorosamente excluídos. A reação pode ser iniciada com uma pequena quantidade de mercúrio ou iodo. Também pode ser iniciado tratando o alumínio com um halogeneto de alquilalumínio.

Os produtos são misturas de equilíbrio do codímero (R 2 AlX • RAlX 2 ) e homodímeros [(R 2 AlX) 2 e (RAlX 2 ) 2 ], em que os dois átomos de alumínio de cada componente têm pontes de halogênio.

Quando as reações do subproduto ocorrem em uma extensão significativa, o excesso de Al - Cl no produto R 3 Al 2 Cl 3 pode ser diminuído pela adição da quantidade calculada de trietilalumínio. No geral, entretanto, é fundamental controlar as condições de reação, pois pequenas excursões podem resultar em eventos catastróficos.

Reações

Conversão para compostos de trialquilalumínio

Os sesquihalides de alquilalumínio convertem-se em halogeneto de dialquilalumínio ou materiais de trialquilalumínio após tratamento com metais ativos, como sódio ou magnésio. Por exemplo, cloreto de dietilalumínio ou trietilalumínio pode ser produzido a partir de sesquicloreto de etilalumínio por redução de sódio:

2 (C 2 H 5 ) 3 Al 2 Cl 3 + 3 Na → 3 (C 2 H 5 ) 2 AlCl + Al + 3 NaCl
3 (C 2 H 5 ) 2 AlCl + 3 Na → 2 (C 2 H 5 ) 3 Al + Al + 3 NaCl

Uma liga de magnésio-alumínio pode fornecer a função de redução simultaneamente com a reação entre o alumínio e o haleto de alquila:

4 C 2 H 5 Cl + Al 2 Mg → 2 (C 2 H 5 ) 2 AlCl + MgCl 2

O processo de redução do sesquicloreto é atualmente a rota mais econômica disponível para a produção de trimetilalumínio. Os produtos de trialquilalumínio feitos por esse processo geralmente contêm traços de cloreto residual, mas não contêm hidretos de alumínio, outros componentes de baixo nível encontrados nos processos de alumínio-hidrogênio-olefina.

Reação de ácidos com trialquilalumínio para produzir cloretos de alquilalumínio

Cloreto de dietilalumínio (DEAC), sesquicloreto de etilalumínio (EASC) e dicloreto de etilalumínio (EADC) podem ser todos preparados pela reação de trietilalumínio com HCl (onde n = 1,1,5 ou 2):

(C 2 H 5 ) 3 Al 3 + n HCl → (C 2 H 5 ) 3 − n AlCl n + n C 2 H 6

Os produtos e seus derivados são utilizados como componentes de catalisadores para a produção de poliolefinas e alguns elastômeros .

Referências