Reação de Finkelstein - Finkelstein reaction
Reação de Finkelstein | |
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Nomeado após | Hans Finkelstein |
Tipo de reação | Reação de substituição |
Identificadores | |
Portal de Química Orgânica | reação de finkelstein |
ID da ontologia RSC | RXNO: 0000155 |
A reação de Finkelstein em homenagem ao químico alemão Hans Finkelstein , é uma reação S N 2 (Reação Bimolecular Nucleofílica de Substituição) que envolve a troca de um átomo de halogênio por outro. É uma reação de equilíbrio , mas a reação pode ser conduzida à conclusão explorando a solubilidade diferencial dos sais de haleto, ou usando um grande excesso do sal de haleto.
- R – X + X ′ - ⇌ R – X ′ + X -
Método
A reação de Finkelstein clássica envolve a conversão de um cloreto de alquila ou um brometo de alquila em um iodeto de alquila por tratamento com uma solução de iodeto de sódio em acetona . O iodeto de sódio é solúvel em acetona, enquanto o cloreto de sódio e o brometo de sódio não são. A reação é direcionada aos produtos pela ação da massa devido à precipitação do NaCl ou NaBr pouco solúvel. Um exemplo envolve a conversão do éster etílico de ácido 5-bromo valérico em iodeto:
- EtO 2 C (CH 2 ) 4 Br + NaI → EtO 2 C (CH 2 ) 4 I + NaBr
O fluoreto de potássio é usado para a conversão de clorocarbonos em fluorocarbonos . Tais reações geralmente empregam solventes polares, como dimetilformamida , etilenoglicol e dimetilsulfóxido .
Use para análise
Os halogenetos de alquila diferem muito na facilidade com que sofrem a reação de Finkelstein. A reação funciona bem para halogenetos primários (exceto para neopentil ) e excepcionalmente bem para halogenetos de alil , benzil e α-carbonil. Os haletos secundários são muito menos reativos. Os halogenetos de vinilo , arilo e alquilo terciário não são reactivos; como resultado, a reação de NaI em acetona pode ser usada como um teste qualitativo para determinar a qual das classes acima mencionadas um haleto de alquila desconhecido pertence, com exceção dos iodetos de alquila, uma vez que eles produzem o mesmo produto por substituição. Abaixo algumas taxas relativas de reação (NaI em acetona a 60 ° C):
Me – Cl | Bu – Cl | i -Pr – Cl | t -BuCH 2 -Cl | CH 2 = CH – CH 2 –Cl | PhCH 2 –Cl | EtOC (O) CH 2 –Cl | MeC (O) CH 2 –Cl |
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179 | 1 | 0,0146 | 0,00003 | 64 | 179 | 1600 | 33000 |
Reação aromática de Finkelstein
Os cloretos e brometos aromáticos não são facilmente substituídos por iodeto, embora possam ocorrer quando devidamente catalisados. A chamada "reação de Finkelstein aromática" é catalisada por iodeto de cobre (I) em combinação com ligantes de diamina. Verificou-se que o brometo de níquel e a tri- n- butilfosfina também são catalisadores adequados.
Veja também
- Processo Halex , também uma metátese de sal, mas para a conversão de cloretos de arila em fluoretos de arila