Reação de Finkelstein - Finkelstein reaction

Reação de Finkelstein
Nomeado após Hans Finkelstein
Tipo de reação Reação de substituição
Identificadores
Portal de Química Orgânica reação de finkelstein
ID da ontologia RSC RXNO: 0000155

A reação de Finkelstein em homenagem ao químico alemão Hans Finkelstein , é uma reação S N 2 (Reação Bimolecular Nucleofílica de Substituição) que envolve a troca de um átomo de halogênio por outro. É uma reação de equilíbrio , mas a reação pode ser conduzida à conclusão explorando a solubilidade diferencial dos sais de haleto, ou usando um grande excesso do sal de haleto.

R – X + X ′ -   ⇌ R – X ′ + X -

Método

A reação de Finkelstein clássica envolve a conversão de um cloreto de alquila ou um brometo de alquila em um iodeto de alquila por tratamento com uma solução de iodeto de sódio em acetona . O iodeto de sódio é solúvel em acetona, enquanto o cloreto de sódio e o brometo de sódio não são. A reação é direcionada aos produtos pela ação da massa devido à precipitação do NaCl ou NaBr pouco solúvel. Um exemplo envolve a conversão do éster etílico de ácido 5-bromo valérico em iodeto:

EtO 2 C (CH 2 ) 4 Br + NaI → EtO 2 C (CH 2 ) 4 I + NaBr

O fluoreto de potássio é usado para a conversão de clorocarbonos em fluorocarbonos . Tais reações geralmente empregam solventes polares, como dimetilformamida , etilenoglicol e dimetilsulfóxido .

Use para análise

Os halogenetos de alquila diferem muito na facilidade com que sofrem a reação de Finkelstein. A reação funciona bem para halogenetos primários (exceto para neopentil ) e excepcionalmente bem para halogenetos de alil , benzil e α-carbonil. Os haletos secundários são muito menos reativos. Os halogenetos de vinilo , arilo e alquilo terciário não são reactivos; como resultado, a reação de NaI em acetona pode ser usada como um teste qualitativo para determinar a qual das classes acima mencionadas um haleto de alquila desconhecido pertence, com exceção dos iodetos de alquila, uma vez que eles produzem o mesmo produto por substituição. Abaixo algumas taxas relativas de reação (NaI em acetona a 60 ° C):

Me – Cl Bu – Cl i -Pr – Cl t -BuCH 2 -Cl CH 2 = CH – CH 2 –Cl PhCH 2 –Cl EtOC (O) CH 2 –Cl MeC (O) CH 2 –Cl
179 1 0,0146 0,00003 64 179 1600 33000



Reação aromática de Finkelstein

Os cloretos e brometos aromáticos não são facilmente substituídos por iodeto, embora possam ocorrer quando devidamente catalisados. A chamada "reação de Finkelstein aromática" é catalisada por iodeto de cobre (I) em combinação com ligantes de diamina. Verificou-se que o brometo de níquel e a tri- n- butilfosfina também são catalisadores adequados.

Veja também

  • Processo Halex , também uma metátese de sal, mas para a conversão de cloretos de arila em fluoretos de arila

Referências