Pnictogen - Pnictogen

Pnictogens
Hidrogênio Hélio
Lítio Berílio Boro Carbono Azoto Oxigênio Flúor Néon
Sódio Magnésio Alumínio Silício Fósforo Enxofre Cloro Argônio
Potássio Cálcio Escândio Titânio Vanádio Cromo Manganês Ferro Cobalto Níquel Cobre Zinco Gálio Germânio Arsênico Selênio Bromo Krypton
Rubídio Estrôncio Ítrio Zircônio Nióbio Molibdênio Tecnécio Rutênio Ródio Paládio Prata Cádmio Índio Lata Antimônio Telúrio Iodo Xenon
Césio Bário Lantânio Cério Praseodímio Neodímio Promécio Samário Europium Gadolínio Térbio Disprósio Holmium Erbium Túlio Itérbio Lutécio Háfnio Tântalo Tungstênio Rênio Ósmio Iridium Platina Ouro Mercúrio (elemento) Tálio Liderar Bismuto Polônio Astatine Radon
Francium Rádio Actínio Tório Protactínio Urânio Neptúnio Plutônio Americium Curium Berquélio Californium Einsteinium Fermium Mendelévio Nobelium Lawrencium Rutherfordium Dubnium Seabórgio Bohrium Hassium Meitnerium Darmstádio Roentgenium Copernicium Nihonium Flerovium Moscovium Livermorium Tennessine Oganesson
Número do grupo IUPAC 15
Nome por elemento grupo nitrogênio
Nome trivial pnictogênios, pentéis
Número do grupo CAS
(US, padrão ABA)
VA
número IUPAC antigo
(Europa, padrão AB)
VB

↓  Período
2
Imagem: nitrogênio líquido sendo derramado
Nitrogênio (N)
7 Outro não metal
3
Imagem: Alguns alótropos de fósforo
Fósforo (P)
15 Outro não metal
4
Imagem: Arsênico em forma metálica
Arsênio (As)
33 Metalóide
5
Imagem: Cristais de antimônio
Antimônio (Sb)
51 Metalóide
6
Imagem: Cristais de bismuto sem a camada de óxido
Bismuto (Bi)
83 Outro metal
7 Moscovium (Mc)
115 outro metal

Lenda

elemento primordial
elemento sintético
Cor do número atômico:
vermelho = gáspreto = sólido

Um grupo do nitrogênio ( / p n ɪ k t ə ə n / ou / n ɪ k t ə ə n / ; a partir do grego clássico : πνῑγω "para sufocar" e -gen , "gerador") é qualquer um dos produtos químicos elementos do grupo  15 da tabela periódica . Este grupo também é conhecido como família do nitrogênio . É composto pelos elementos nitrogênio (N), fósforo (P), arsênio (As), antimônio (Sb), bismuto (Bi) e talvez o elemento sintético moscovio (Mc) quimicamente não caracterizado .

Na notação IUPAC moderna , é denominado Grupo 15 . No CAS e nos antigos sistemas IUPAC, era chamado de Grupo V A e Grupo V B, respectivamente (pronunciado "grupo cinco A" e "grupo cinco B", "V" para o numeral romano 5). No campo de semicondutores física, ainda é geralmente chamado Grupo V . O "cinco" ("V") nos nomes históricos vem da " pentavalência " do nitrogênio, refletida pela estequiometria de compostos como o N 2 O 5 . Eles também são chamados de pentéis .

Características

Químico

Como outros grupos, os membros desta família mostram padrões semelhantes na configuração do elétron , especialmente nas camadas mais externas, resultando em tendências no comportamento químico.

Z Elemento Elétrons por camada
7 azoto 2, 5
15 fósforo 2, 8, 5
33 arsênico 2, 8, 18, 5
51 antimônio 2, 8, 18, 18, 5
83 bismuto 2, 8, 18, 32, 18, 5
115 Moscou 2, 8, 18, 32, 32, 18, 5
(previsto)

Este grupo tem como característica definidora que todos os elementos componentes têm 5 elétrons em sua camada mais externa , ou seja, 2 elétrons na sub camada s e 3 elétrons desemparelhados na sub camada p. Eles têm, portanto, 3 elétrons a menos para preencher sua camada de elétrons mais externa em seu estado não ionizado . O termo símbolo de Russell-Saunders do estado fundamental em todos os elementos do grupo é 4 S 32 .

Os elementos mais importantes desse grupo são o nitrogênio (N), que em sua forma diatômica é o principal componente do ar, e o fósforo (P), que, como o nitrogênio, é essencial para todas as formas de vida conhecidas.

Compostos

Os compostos binários do grupo podem ser referidos coletivamente como pnictides . Os compostos Pnictide tendem a ser exóticos . Várias propriedades que alguns picotídeos possuem incluem ser diamagnético e paramagnético à temperatura ambiente, ser transparente e gerar eletricidade quando aquecido. Outros pnictídeos incluem a variedade ternária do grupo principal de terras raras de pnictídeos. Estes estão na forma de RE a M b Pn c , onde M é um grupo de carbono ou elemento de grupo de boro e Pn é qualquer pnictogênio exceto nitrogênio. Esses compostos estão entre os compostos iônicos e covalentes e, portanto, têm propriedades de ligação incomuns.

Esses elementos também se destacam por sua estabilidade em compostos devido à tendência de formar ligações covalentes duplas e triplas . Essa é a propriedade desses elementos que leva à sua toxicidade potencial , mais evidente no fósforo, arsênio e antimônio. Quando essas substâncias reagem com vários produtos químicos do corpo, elas criam radicais livres fortes que não são facilmente processados ​​pelo fígado, onde se acumulam. Paradoxalmente, é essa ligação forte que causa a toxicidade reduzida do nitrogênio e do bismuto (quando em moléculas), pois estes formam ligações fortes com outros átomos difíceis de dividir, criando moléculas pouco reativas. Por exemplo, o N 2 , a forma diatômica do nitrogênio, é usado como um gás inerte em situações em que o uso de argônio ou outro gás nobre seria muito caro.

A formação de ligações múltiplas é facilitada por seus cinco elétrons de valência, enquanto a regra do octeto permite que um pnictogênio aceite três elétrons em ligações covalentes. Porque 5  >  3, ele deixa dois elétrons não utilizados em um único par, a menos que haja uma carga positiva ao redor (como em NH+
4
) Quando um pnictogênio forma apenas três ligações simples , os efeitos do par solitário normalmente resultam em geometria molecular piramidal trigonal .

Estados de oxidação

Os pnictogênios leves (nitrogênio, fósforo e arsênico) tendem a formar −3 cargas quando reduzidos, completando seu octeto. Quando oxidados ou ionizados, os pnictogênios normalmente assumem um estado de oxidação de +3 (perdendo todos os três elétrons da camada p na camada de valência) ou +5 (perdendo todos os três elétrons da camada p e ambos os elétrons da camada S na camada de valência) . No entanto, os pictogênios mais pesados ​​têm maior probabilidade de formar o estado de oxidação +3 do que os mais leves, devido aos elétrons da camada S se tornarem mais estabilizados.

Estado de oxidação -3

Os pnictogênios podem reagir com o hidrogênio para formar hidretos de pnictogênios , como a amônia . Descendo o grupo, para fosfano (fosfina), arsano (arsina), estibano (estibina) e, finalmente, bismutano (bismutina), cada hidreto de pnictogênio torna-se progressivamente menos estável / mais instável, mais tóxico e tem um ângulo menor de hidrogênio-hidrogênio (de 107,8 ° na amônia a 90,48 ° no bismutano). (Além disso, tecnicamente, apenas a amônia e o fosfano têm o pnictogênio no estado de oxidação −3 porque, para o restante, o pnictogênio é menos eletronegativo do que o hidrogênio.)

Sólidos de cristal com pnictogênios totalmente reduzidos incluem nitreto de ítrio , fosfeto de cálcio , arseneto de sódio , antimoneto de índio e até mesmo sais duplos como fosfeto de índio e alumínio, gálio . Isso inclui semicondutores III-V , incluindo arseneto de gálio , o segundo semicondutor mais amplamente usado depois do silício.

+3 estado de oxidação

O nitrogênio forma um número limitado de compostos III estáveis. O óxido de nitrogênio (III) só pode ser isolado em baixas temperaturas e o ácido nitroso é instável. Trifluoreto de nitrogênio é o único trihaleto de nitrogênio estável, com tricloreto de nitrogênio , tribrometo de nitrogênio e triiodeto de nitrogênio sendo explosivos - triiodeto de nitrogênio sendo tão sensível ao choque que o toque de uma pena o detona (os três últimos realmente apresentam nitrogênio no estado de oxidação -3) . O fósforo forma um óxido + III que é estável à temperatura ambiente, ácido fosforoso e vários trihaletos , embora o triiodeto seja instável. O arsênio forma compostos + III com o oxigênio como arsenitos , ácido arsenoso e óxido de arsênio (III) e forma todos os quatro trihaletos. O antimônio forma óxido de antimônio (III) e antimonita, mas não oxiácidos. Seus trihaletos, trifluoreto de antimônio , tricloreto de antimônio , tribrometo de antimônio e triiodeto de antimônio , como todos os trihaletos de pnictogênicos, cada um tem geometria molecular piramidal trigonal .

O estado de oxidação +3 é o estado de oxidação mais comum do bismuto porque sua capacidade de formar o estado de oxidação +5 é prejudicada por propriedades relativísticas em elementos mais pesados , efeitos que são ainda mais pronunciados em relação ao moscovium. O bismuto (III) forma um óxido , um oxicloreto , um oxinitrato e um sulfeto . O Moscovium (III) deve se comportar de maneira semelhante ao bismuto (III). Prevê-se que Moscovium forme todos os quatro trihaletos, dos quais todos, exceto o trifluoreto, são considerados solúveis em água. Também está previsto a formação de um oxicloreto e oxibrometo no estado de oxidação + III.

+5 estado de oxidação

Para o nitrogênio, o estado +5 normalmente serve apenas como uma explicação formal de moléculas como o N 2 O 5 , já que a alta eletronegatividade do nitrogênio faz com que os elétrons sejam compartilhados quase uniformemente. Os compostos de Pnictogen com o número de coordenação  5 são hipervalentes . O fluoreto de nitrogênio (V) é apenas teórico e não foi sintetizado. A "verdadeira" estado 5 é mais comum para a essencialmente não-relativística grupo do nitrogênio típicos de fósforo , arsénio , e antimónio , como mostrado nos seus óxidos, fósforo óxido de (V) , óxido de arsénio (V) , e antimónio óxido de (V) , e seus fluoretos, fluoreto de fósforo (V) , fluoreto de arsênio (V) , fluoreto de antimônio (V) . Pelo menos dois também formam ânions de fluoreto relacionados, hexafluorofosfato e hexafluoroantimonato , que funcionam como ânions não coordenados . O fósforo até mesmo forma haletos de óxidos mistos, conhecidos como oxihaletos , como oxicloreto de fósforo , e pentaletos mistos, como trifluorodicloreto de fósforo . Existem compostos de pentametilpnictogênio (V) para arsênio , antimônio e bismuto . No entanto, para o bismuto, o estado de oxidação +5 torna-se raro devido à estabilização relativística dos orbitais 6s conhecida como efeito de par inerte , de modo que os elétrons 6s são relutantes em se ligar quimicamente. Isso faz com que o óxido de bismuto (V) seja instável e o fluoreto de bismuto (V) mais reativo do que os outros pentafluoretos de pnictogênio, tornando-o um agente de fluoração extremamente poderoso . Este efeito é ainda mais pronunciado para moscovium, impedindo-o de atingir um estado de oxidação +5.

Outros estados de oxidação
  • O nitrogênio forma uma variedade de compostos com o oxigênio nos quais o nitrogênio pode assumir uma variedade de estados de oxidação, incluindo + II, + IV e até mesmo alguns compostos de valência mista e estado de oxidação + VI muito instável .
  • Na hidrazina , no difosfano e nos derivados orgânicos dos dois, os átomos de nitrogênio / fósforo têm o estado de oxidação -2. Da mesma forma, a diimida , que tem dois átomos de nitrogênio duplamente ligados entre si, e seus derivados orgânicos têm nitrogênio no estado de oxidação -1.
    • Da mesma forma, realgar tem ligações arsênio-arsênio, então o estado de oxidação do arsênio é + II.
    • Um composto correspondente para o antimônio é Sb 2 (C 6 H 5 ) 4 , onde o estado de oxidação do antimônio é + II.
  • O fósforo tem o estado de oxidação +1 no ácido hipofosfórico e o estado de oxidação +4 no ácido hipofosfórico .
  • O tetróxido de antimônio é um composto de valência mista , em que metade dos átomos de antimônio está no estado de oxidação +3 e a outra metade no estado de oxidação +5.
  • Espera-se que moscovium tenha um efeito de par inerte para os elétrons 7s e 7p 1/2 , já que a energia de ligação do elétron 7p 3/2 solitário é visivelmente menor do que a dos elétrons 7p 1/2 . Prevê-se que isso faça com que + I seja um estado de oxidação comum para moscovium, embora também ocorra em menor extensão para bismuto e nitrogênio.

Fisica

Os pnictogênios consistem em dois não metais (um gás, um sólido), dois metalóides , um metal e um elemento com propriedades químicas desconhecidas. Todos os elementos do grupo são sólidos à temperatura ambiente , exceto o nitrogênio, que é gasoso à temperatura ambiente. O nitrogênio e o bismuto, apesar de ambos serem pnictogênicos, são muito diferentes em suas propriedades físicas. Por exemplo, no STP, o nitrogênio é um gás não metálico transparente, enquanto o bismuto é um metal branco prateado.

As densidades dos pnictogênios aumentam em direção aos pnictogênios mais pesados. Densidade de azoto é 0.001251 g / cm 3 em STP. A densidade do fósforo é 1,82 g / cm 3 em STP, a do arsênio é 5,72 g / cm 3 , a do antimônio é 6,68 g / cm 3 e a do bismuto é 9,79 g / cm 3 .

O ponto de fusão do nitrogênio é −210 ° C e seu ponto de ebulição é −196 ° C. O fósforo tem um ponto de fusão de 44 ° C e um ponto de ebulição de 280 ° C. O arsênico é um dos dois únicos elementos a sublimar na pressão padrão; ele faz isso a 603 ° C. O ponto de fusão do antimônio é 631 ° C e seu ponto de ebulição é 1587 ° C. O ponto de fusão do bismuto é 271 ° C e seu ponto de ebulição é 1564 ° C.

A estrutura cristalina do nitrogênio é hexagonal . A estrutura cristalina do fósforo é cúbica . Arsênico, antimônio e bismuto têm estruturas cristalinas romboédricas .

História

O composto de nitrogênio sal amoníaco (cloreto de amônio) é conhecido desde a época dos antigos egípcios. Na década de 1760, dois cientistas, Henry Cavendish e Joseph Priestley , isolaram o nitrogênio do ar, mas nenhum deles percebeu a presença de um elemento desconhecido. Só vários anos depois, em 1772, Daniel Rutherford percebeu que o gás era de fato nitrogênio.

O alquimista Hennig Brandt descobriu o fósforo pela primeira vez em Hamburgo em 1669. Brandt produziu o elemento aquecendo a urina evaporada e condensando o vapor de fósforo resultante na água. Brandt inicialmente pensou que havia descoberto a Pedra Filosofal , mas acabou percebendo que não era esse o caso.

Os compostos de arsênio são conhecidos há pelo menos 5.000 anos, e o antigo grego Theophrastus reconheceu os minerais de arsênico chamados realgar e orpiment . O arsênico elementar foi descoberto no século 13 por Albertus Magnus .

O antimônio era bem conhecido dos antigos. Um vaso de 5.000 anos feito de antimônio quase puro existe no Louvre . Os compostos de antimônio eram usados ​​em tinturas na época da Babilônia . O mineral de antimônio estibnita pode ter sido um componente do fogo grego .

O bismuto foi descoberto pela primeira vez por um alquimista em 1400. 80 anos após a descoberta do bismuto, ele tinha aplicações em impressão e caixões decorados . Os incas também usavam o bismuto em facas em 1500. O bismuto era originalmente considerado o mesmo que chumbo, mas em 1753, Claude François Geoffroy provou que o bismuto era diferente do chumbo.

Moscovium foi produzido com sucesso em 2003 bombardeando átomos de amerício-243 com átomos de cálcio-48 .

Nomes e etimologia

O termo "pnictogen" (ou "pnigogen") é derivado da palavra grega antiga πνίγειν ( pnígein ) que significa "sufocar", referindo-se à propriedade de sufocamento ou sufocamento do gás nitrogênio. Também pode ser usado como um mnemônico para os dois membros mais comuns, P e N. O termo "pnictogen" foi sugerido pelo químico holandês Anton Eduard van Arkel no início dos anos 1950. Também é escrito "pnicogen" ou "pnigogen". O termo "pnicogen" é mais raro do que o termo "pnictogen", e a proporção de trabalhos de pesquisa acadêmica usando "pnictogen" para aqueles que usam "pnicogen" é 2,5 para 1. Vem da raiz grega πνιγ- (estrangulamento, estrangulamento), e, portanto, a palavra "pnictogen" também é uma referência aos nomes holandeses e alemães para nitrogênio ( stikstof e Stickstoff , respectivamente, "substância sufocante": isto é, substância no ar, que não suporta a respiração). Portanto, "pnictogen" poderia ser traduzido como "criador de sufocamento". A palavra "pnictide" também vem da mesma raiz.

O nome pentels (do grego πέντε , pénte , cinco) também outrora representou este grupo.

Ocorrência

Uma coleção de amostras de pnictogen

O nitrogênio constitui 25 partes por milhão da crosta terrestre , 5 partes por milhão de solo em média, 100 a 500 partes por trilhão de água do mar e 78% do ar seco. A maior parte do nitrogênio na Terra está na forma de gás nitrogênio, mas existem alguns minerais de nitrato . O nitrogênio representa 2,5% do peso de um ser humano típico.

O fósforo constitui 0,1% da crosta terrestre, sendo o 11º elemento mais abundante ali . O fósforo constitui 0,65 partes por milhão de solo e 15 a 60 partes por bilhão de água do mar. Existem 200 Mt de fosfatos acessíveis na Terra. O fósforo representa 1,1% do peso de um ser humano normal. O fósforo ocorre em minerais da família da apatita, que são os principais componentes das rochas fosfáticas.

O arsênico constitui 1,5 partes por milhão da crosta terrestre, tornando-o o 53º elemento mais abundante ali. Os solos contêm 1 a 10 partes por milhão de arsênio, e a água do mar contém 1,6 partes por bilhão de arsênio. O arsênico representa 100 partes por bilhão de um ser humano típico, em peso. Algum arsênio existe na forma elementar, mas a maior parte do arsênio é encontrada nos minerais de arsênio orpimento , realgar , arsenopirita e enargita .

O antimônio constitui 0,2 partes por milhão da crosta terrestre, tornando-se o 63º elemento mais abundante ali. Os solos contêm 1 parte por milhão de antimônio em média, e a água do mar contém 300 partes por trilhão de antimônio em média. Um humano típico contém 28 partes por bilhão de antimônio por peso. Algum antimônio elementar ocorre em depósitos de prata.

O bismuto constitui 48 partes por bilhão da crosta terrestre, tornando-o o 70º elemento mais abundante ali. Os solos contêm aproximadamente 0,25 partes por milhão de bismuto e a água do mar contém 400 partes por trilhão de bismuto. O bismuto ocorre mais comumente como o mineral bismuthinito , mas o bismuto também ocorre na forma elementar ou em minérios sulfetados.

Moscovium é produzido vários átomos por vez em aceleradores de partículas.

Produção

Azoto

O nitrogênio pode ser produzido por destilação fracionada do ar.

Fósforo

O principal método para a produção de fósforo é reduzir os fosfatos com carbono em um forno elétrico a arco .

Arsênico

A maior parte do arsênio é preparada pelo aquecimento da arsenopirita mineral na presença de ar. Isso forma As 4 O 6 , do qual o arsênio pode ser extraído por meio da redução de carbono. No entanto, também é possível fazer arsênio metálico aquecendo a arsenopirita de 650 a 700 ° C sem oxigênio.

Antimônio

Com os minérios sulfetados, o método pelo qual o antimônio é produzido depende da quantidade de antimônio no minério bruto. Se o minério contém de 25% a 45% de antimônio em peso, o antimônio bruto é produzido pela fusão do minério em um alto-forno . Se o minério contém 45% a 60% de antimônio em peso, o antimônio é obtido pelo aquecimento do minério, também conhecido como liquidação. Minérios com mais de 60% de antimônio por peso são quimicamente deslocados com lascas de ferro do minério fundido, resultando em metal impuro.

Se um minério de óxido de antimônio contém menos de 30% de antimônio em peso, o minério é reduzido em um alto-forno. Se o minério contém cerca de 50% de antimônio por peso, o minério é reduzido em um forno reverberatório .

Minérios de antimônio com sulfetos e óxidos mistos são fundidos em um alto-forno.

Bismuto

Os minerais de bismuto existem, em particular na forma de sulfetos e óxidos, mas é mais econômico produzir bismuto como subproduto da fundição de minérios de chumbo ou, como na China, de minérios de tungstênio e zinco.

Moscovium

Moscovium é produzido alguns átomos por vez em aceleradores de partículas , disparando um feixe de íons Cálcio-48 no Amerício até a fusão do núcleo.

Formulários

Papel biológico

O nitrogênio é um componente de moléculas críticas para a vida na Terra, como o DNA e os aminoácidos . Os nitratos ocorrem em algumas plantas, devido às bactérias presentes nos nós da planta. Isso é visto em plantas leguminosas, como ervilhas ou espinafre e alface. Um humano típico de 70 kg contém 1,8 kg de nitrogênio.

O fósforo na forma de fosfatos ocorre em compostos importantes para a vida, como o DNA e o ATP . Os humanos consomem aproximadamente 1 g de fósforo por dia. O fósforo é encontrado em alimentos como peixes, fígado, peru, frango e ovos. A deficiência de fosfato é um problema conhecido como hipofosfatemia . Um humano típico de 70 kg contém 480 g de fósforo.

O arsênico promove o crescimento de galinhas e ratos e pode ser essencial para humanos em pequenas quantidades . O arsênico demonstrou ser útil no metabolismo do aminoácido arginina . Existem 7 mg de arsênico em um ser humano típico de 70 kg.

O antimônio não é conhecido por ter um papel biológico. As plantas absorvem apenas vestígios de antimônio. Existem aproximadamente 2 mg de antimônio em um ser humano típico de 70 kg.

O bismuto não é conhecido por ter um papel biológico. Os humanos ingerem em média menos de 20 μg de bismuto por dia. Há menos de 500 μg de bismuto em um ser humano típico de 70 kg.

Toxicidade

O gás nitrogênio é totalmente atóxico , mas respirar o gás nitrogênio puro é mortal, porque causa asfixia por nitrogênio . O acúmulo de bolhas de nitrogênio no sangue, como as que podem ocorrer durante o mergulho autônomo , pode causar uma condição conhecida como "curvas" ( doença da descompressão ). Muitos compostos de nitrogênio, como cianeto de hidrogênio e explosivos à base de nitrogênio, também são altamente perigosos.

O fósforo branco , um alótropo do fósforo, é tóxico, com 1 mg por kg de peso corporal sendo uma dose letal. O fósforo branco geralmente mata humanos dentro de uma semana após a ingestão, atacando o fígado . Respirar o fósforo em sua forma gasosa pode causar uma doença industrial chamada " mandíbula de fósforo ", que corrói o osso da mandíbula. O fósforo branco também é altamente inflamável. Alguns compostos organofosforados podem bloquear fatalmente certas enzimas do corpo humano.

O arsênio elementar é tóxico, assim como muitos de seus compostos inorgânicos ; no entanto, alguns de seus compostos orgânicos podem promover o crescimento em galinhas. A dose letal de arsênico para um adulto típico é de 200 mg e pode causar diarreia, vômitos, cólicas, desidratação e coma. A morte por envenenamento por arsênico geralmente ocorre em um dia.

O antimônio é levemente tóxico. Além disso, o vinho embebido em recipientes de antimônio pode induzir ao vômito . Quando tomado em grandes doses, o antimônio causa vômito na vítima, que parece se recuperar antes de morrer vários dias depois. O antimônio se liga a certas enzimas e é difícil de desalojar. Stibine , ou SbH 3 , é muito mais tóxico do que o antimônio puro.

O bismuto em si não é tóxico , embora o consumo excessivo possa causar danos ao fígado. Foi relatado que apenas uma pessoa morreu de envenenamento por bismuto. No entanto, o consumo de sais de bismuto solúveis pode enegrecer as gengivas de uma pessoa.

Moscovium é muito instável para conduzir qualquer química de toxicidade.

Veja também

  • Oxipnictida , incluindo supercondutores descobertos em 2008.
  • Ferropnictida , incluindo supercondutores de oxipnictida.

Referências