Haloperoxidase - Haloperoxidase

Haloperoxidases são peroxidases capazes de mediar a oxidação de haletos pelo peróxido de hidrogênio . Tanto os haletos quanto o peróxido de hidrogênio estão amplamente disponíveis no meio ambiente .

A equação de Nernst mostra que o peróxido de hidrogênio pode oxidar cloreto (E ° = 1,36 V), brometo (E ° = 1,09 V) e iodeto (E ° = 0,536 V) de uma perspectiva termodinâmica sob condições naturais, ou seja, uma faixa de temperatura de cerca de 0–30 ° C e um pH variando de cerca de 3 ( camada húmica do solo) a cerca de 8 ( água do mar ). O flúor (E ° = 2,87 V) não pode ser oxidado pelo peróxido de hidrogênio.

Classificação

A tabela mostra a classificação das haloperoxidases de acordo com os haletos cuja oxidação são capazes de catalisar.

A classificação dessas enzimas pela usabilidade do substrato não indica necessariamente a preferência do substrato da enzima . Por exemplo, embora a peroxidase de eosinófilos seja capaz de oxidar o cloreto, ela oxida preferencialmente o brometo.

As haloperoxidases mieloperoxidase (MPO), lactoperoxidase (LPO) e peroxidase eosinofílica (EPO) também são capazes de oxidar o tiocianato de pseudohalida (SCN - ). Cada um deles contém um grupo prostético heme covalentemente ligado por duas ligações éster às cadeias laterais de aspartato e / ou glutamato . MPO tem uma terceira ligação covalente através de um resíduo de metionina . A peroxidase de rábano também é capaz de oxidar esses substratos, mas seu heme não é ligado covalentemente e fica danificado durante o turnover.

Uma bromoperoxidase de vanádio específica em organismos marinhos (fungos, bactérias, microalgas, talvez outros eucariotos) usa vanadato e peróxido de hidrogênio para bromar orgânicos eletrofílicos.

Os caracóis Murex têm uma bromoperoxidase usada para produzir corante roxo de Tyr. A enzima é muito específica para o brometo e fisicamente estável, mas não foi caracterizada quanto ao seu sítio ativo.

Haloperoxidase Haleto oxidável Origem, Notas
Cloroperoxidase (CPO) Cl - , Br - , I - neutrófilos ( mieloperoxidase ),

eosinófilos ( peroxidase eosinofílica , pode usar Cl - , Br prefere - )
Caldariomyces fumago

Bromoperoxidase (BPO) Br - , eu - leite , saliva , lágrimas ( lactoperoxidase ),

ovos de ouriço-do-mar ( ovoperoxidase ),
bromoperoxidase de vanádio , (algas marinhas, outras espécies marinhas?), bromoperoxidase de caracol
Murex (não usa I - ou Cl - )

Iodoperoxidase (IPO) Eu - rábano ( peroxidase de rábano )

tireóide ( peroxidase da tireóide )

Veja também

Referências