Haloperoxidase - Haloperoxidase
Haloperoxidases são peroxidases capazes de mediar a oxidação de haletos pelo peróxido de hidrogênio . Tanto os haletos quanto o peróxido de hidrogênio estão amplamente disponíveis no meio ambiente .
A equação de Nernst mostra que o peróxido de hidrogênio pode oxidar cloreto (E ° = 1,36 V), brometo (E ° = 1,09 V) e iodeto (E ° = 0,536 V) de uma perspectiva termodinâmica sob condições naturais, ou seja, uma faixa de temperatura de cerca de 0–30 ° C e um pH variando de cerca de 3 ( camada húmica do solo) a cerca de 8 ( água do mar ). O flúor (E ° = 2,87 V) não pode ser oxidado pelo peróxido de hidrogênio.
Classificação
A tabela mostra a classificação das haloperoxidases de acordo com os haletos cuja oxidação são capazes de catalisar.
A classificação dessas enzimas pela usabilidade do substrato não indica necessariamente a preferência do substrato da enzima . Por exemplo, embora a peroxidase de eosinófilos seja capaz de oxidar o cloreto, ela oxida preferencialmente o brometo.
As haloperoxidases mieloperoxidase (MPO), lactoperoxidase (LPO) e peroxidase eosinofílica (EPO) também são capazes de oxidar o tiocianato de pseudohalida (SCN - ). Cada um deles contém um grupo prostético heme covalentemente ligado por duas ligações éster às cadeias laterais de aspartato e / ou glutamato . MPO tem uma terceira ligação covalente através de um resíduo de metionina . A peroxidase de rábano também é capaz de oxidar esses substratos, mas seu heme não é ligado covalentemente e fica danificado durante o turnover.
Uma bromoperoxidase de vanádio específica em organismos marinhos (fungos, bactérias, microalgas, talvez outros eucariotos) usa vanadato e peróxido de hidrogênio para bromar orgânicos eletrofílicos.
Os caracóis Murex têm uma bromoperoxidase usada para produzir corante roxo de Tyr. A enzima é muito específica para o brometo e fisicamente estável, mas não foi caracterizada quanto ao seu sítio ativo.
Haloperoxidase | Haleto oxidável | Origem, Notas |
---|---|---|
Cloroperoxidase (CPO) | Cl - , Br - , I - |
neutrófilos ( mieloperoxidase ), eosinófilos ( peroxidase eosinofílica , pode usar Cl - , Br prefere - ) |
Bromoperoxidase (BPO) | Br - , eu - |
leite , saliva , lágrimas ( lactoperoxidase ), ovos de ouriço-do-mar ( ovoperoxidase ), |
Iodoperoxidase (IPO) | Eu - |
rábano ( peroxidase de rábano ) |