Quiralidade axial - Axial chirality

A quiralidade axial é um caso especial de quiralidade em que uma molécula não possui um centro quiral (a forma mais comum de quiralidade em compostos orgânicos ), mas um eixo de quiralidade , um eixo em torno do qual um conjunto de substituintes é mantido em um arranjo espacial que não se sobrepõe à sua imagem espelhada. A quiralidade axial é mais comumente observada em compostos biaril substituídos atropisoméricos em que a rotação em torno da ligação aril-aril é restrita, por exemplo, vários bifenis , biftils, como BINAP , e certos compostos de dihidroantracenona. Certos aleno compostos e spirans também exibir quiralidade axial. Os enantiômeros de compostos axialmente quirais geralmente recebem os rótulos estereoquímicos R a e S a . As designações são baseadas nas mesmas regras de prioridade Cahn-Ingold-Prelog usadas para estereocentros tetraédricos. O eixo quiral é visto de ponta a ponta e os dois substituintes "próximos" e dois "distantes" na unidade axial são classificados, mas com a regra adicional de que os dois substituintes próximos têm prioridade mais alta do que os distantes.

As configurações R e S são determinadas pelas precedências dos grupos ligados à seção axial da molécula quando vista ao longo desse eixo.

Essa propriedade também pode ser chamada de helicidade, uma vez que o eixo da estrutura possui uma geometria helicoidal, de hélice ou em forma de parafuso. P (mais) ou Δ é uma hélice destra, onde M (menos) ou Λ é uma hélice canhota. A terminologia P / M ou Δ / Λ é usada particularmente para moléculas que realmente se assemelham a uma hélice, como [6] heliceno . Também pode ser aplicado a outras estruturas com quiralidade axial, considerando a orientação helicoidal das classificações "frontal" vs "posterior" de Cahn-Ingold-Prelog.

P helicidade
M helicidade
Configurações de [7] helicene

links externos

Referências

  1. ^ Gill, Melvyn; Morgan, Peter M. (2004). "Absolute stereochemistry of fungal metabolites: Icterinoidins A1 and B1, and atrovirins B1 e B2" . Arkivoc . 2004 (10): 152–165. doi : 10.3998 / ark.5550190.0005.a15 .
  2. ^ IUPAC , Compendium of Chemical Terminology , 2o ed. (o "Livro do Ouro") (1997). Versão corrigida online: (2006–) " quiralidade axial ". doi : 10.1351 / goldbook.A00547
  3. ^ Cross, LC; Klyne, W. (1976). "Rules for the Nomenclature of Organic Chemistry. Section E: Stereochemistry (Recommendations 1974)" (PDF) . Pure Appl. Chem . 45 : 11–30. doi : 10.1351 / pac197645010011 . Eixo quiral. A estrutura é considerada um tetraedro alongado e vista ao longo do eixo - é imaterial de onde é vista; o par mais próximo de ligantes recebe as duas primeiras posições na ordem de preferência
  4. ^ IUPAC , Compêndio de Terminologia Química , 2o ed. (o "Livro do Ouro") (1997). Versão corrigida online: (2006–) " helicidade ". doi : 10.1351 / goldbook.H02763
  5. ^ "VLU: Elementos adicionais de quiralidade - Chemgapedia" . Arquivado do original em 18/07/2011 . Página visitada em 2007-08-06 .