Hexacarbonil de cromo - Chromium hexacarbonyl

Hexacarbonil cromo
Cr (CO) 6.png
Nomes
Nome IUPAC
Hexacarbonilcromo
Outros nomes
Carbonil cromo
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
ChEBI
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.032.579 Edite isso no Wikidata
Número RTECS
UNII
  • InChI = 1S / 6CO.Cr / c6 * 1-2; VerificaY
    Chave: KOTQLLUQLXWWDK-UHFFFAOYSA-N VerificaY
  • InChI = 1 / 6CO.Cr / c6 * 1-2;
    Chave: KOTQLLUQLXWWDK-UHFFFAOYAN
  • O = C = [Cr] (= C = O) (= C = O) (= C = O) (= C = O) = C = O
Propriedades
Cr (CO) 6
Massa molar 220,057 g / mol
Aparência cristais incolores
Densidade 1,77 g / cm 3 , sólido
Ponto de fusão 90 ° C (194 ° F; 363 K)
Ponto de ebulição 210 ° C (410 ° F; 483 K) (se decompõe)
insolúvel
Solubilidade solúvel em solventes orgânicos
Estrutura
ortrômbico
octaédrico
0 D
Perigos
Riscos principais Tóxico
Ficha de dados de segurança Oxford MSDS
NFPA 704 (diamante de fogo)
2
1
0
Ponto de inflamação 210 ° C (410 ° F; 483 K)
Dose ou concentração letal (LD, LC):
LD 50 ( dose mediana )
 150 mg / kg (oral, camundongo)
230 mg / kg (oral, rato)
NIOSH (limites de exposição à saúde dos EUA):
PEL (permitido)
 TWA 1 mg / m 3
REL (recomendado)
 TWA 0,5 mg / m 3
IDLH (perigo imediato)
 250 mg / m 3
Compostos relacionados
Outros cátions
Molibdênio hexacarbonil
Tungstênio hexacarbonil
Compostos relacionados
 Vanádio hexacarbonil
Dimanganês decacarbonil
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
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Referências da Infobox

Carbonil de cromo , também conhecido como hexacarbonil de cromo , é o composto químico com a fórmula Cr ( CO ) 6 . À temperatura ambiente, o sólido é estável ao ar , embora tenha uma alta pressão de vapor e sublime facilmente. O Cr (CO) 6 é zerovalente , o que significa que o Cr tem um estado de oxidação zero, e é um complexo homoléptico , o que significa que todos os ligantes são idênticos. O complexo é octaédrico com distâncias Cr – C e C – O de 1,91 e 1,14 Å, respectivamente.

História

A síntese de Cr (CO) 6 foi descrita em uma série de artigos publicados em 1926-7. O procedimento envolve o tratamento de sais de Cr (III) com altas pressões de monóxido de carbono usando brometos de fenilmagnésio como redutor.

Reações

Derivados de pentacarbonil

Quando aquecido ou irradiado com UV em solução de tetra - hidrofurano (THF), o Cr (CO) 6 converte-se em Cr (CO) 5 (THF) com perda de um ligante de CO. O ligante THF é facilmente deslocado. Freqüentemente, o complexo THF é gerado e usado in situ.

A irradiação ultravioleta de soluções congeladas de hexacarbonil de cromo fornece uma variedade de adutos lábeis, incluindo lábeis, mas complexos com alguns gases nobres.

Derivados de areno

O aquecimento de uma solução de Cr (CO) 6 em um solvente aromático resulta na substituição de três ligantes de CO. As reações são especialmente favoráveis ​​para arenos ricos em elétrons:

Cr (CO) 6 + C 6 H 5 R → Cr (CO) 3 (C 6 H 5 R) + 3 CO

Os produtos são complexos de " tamborete de piano ". Essas espécies são tipicamente sólidos amarelos. Um exemplo é o tricarbonil de cromo (benzeno) .

Fischer carbenos e carbynes

Reagentes de alquil e aril organolítio (RLi) adicionados a Cr (CO) 6 para dar complexos de acil aniônicos . Estas espécies aniônicas, por sua vez, reagem com agentes alquilantes como Me 3 O + para formar (OC) 5 Cr = C (OMe) R para dar complexos de carbeno de Fischer :

FischerSyn1.svg
FischerSyn2.svg

Derivados de ciclopentadienil

O tratamento de hexacarbonil de cromo com ciclopentadienida de sódio dá NaCr (CO) 3 (C 5 H 5 ). A oxidação deste sal fornece dímero de tricarbonil ciclopentadienilcromo (Cp 2 Cr 2 (CO) 6 ). Este complexo é distinto porque existe em equilíbrio mensurável com o radical monometálico Cr (I) CpCr (CO) 3 .

Segurança

Em comum com muitos dos outros carbonilos de metal homolépticos (por exemplo, carbonil de níquel e carbonil de ferro ), o hexacarbonil de cromo é tóxico e considerado cancerígeno . Sua pressão de vapor é relativamente alta para um complexo de metal, 1 mmHg (130 Pa) a 36 ° C).

Referências

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