Hidrovinilação - Hydrovinylation

Em química orgânica , a hidrovinilação é a inserção formal de um alceno na ligação CH do etileno . A reação mais geral, hidroalquenilação , é a inserção formal de um alceno na ligação CH de qualquer alceno terminal. A reação é catalisada por complexos metálicos . Uma reação representativa é a conversão de estireno e etileno em 3-fenibuteno:

PhCH = CH 2 + CH 2 = CH 2 → CH 3 -CH (Ph) CH = CH 2 .

Dimerização de etileno

A dimerização do etileno dá 1-buteno é outro exemplo de hidrovinilação. Nos Dimersol e Alphabutol Processos, alcenos são dimerizadas para a produção de gasolina e de co-monómeros tais como 1-buteno. Esses processos operam em várias refinarias em todo o mundo em escalas de cerca de 400.000 toneladas / ano (relatório de 2006). O 1-buteno é passível de isomerização em 2-butenos, que é usado na tecnologia de conversão de olefinas para dar propileno.

Hidroarilação

A hidroarilação é novamente um caso especial de hidrovinilação. A hidroarilação foi demonstrada para substratos de alcino e alceno. Um exemplo inicial foi fornecido pela reação de Murai , que envolve a inserção de alcenos em uma ligação CH da acetofenona . O grupo cetônico direciona a regioquímica, estabilizando um intermediário arila.

Uma reação Murai (X = grupo diretor, tipicamente X = O).

Quando catalisado por carboxilatos de paládio, uma etapa chave é a substituição aromática eletrofílica para dar um intermediário aril Pd (II). O ouro se comporta de maneira semelhante. A hidropiridinação é uma reação semelhante, mas envolve a adição de uma ligação piridil-H a alcenos e alcinos.

Em síntese orgânica

Conforme relatado pela primeira vez por Alderson, Jenner e Lindsey, a hidrovinilação usa catalisadores à base de ródio e rutênio. Catalisadores baseados em ferro, cobalto, níquel e paládio também foram demonstrados. A adição pode ser feita de forma altamente regional e estereosseletiva, as escolhas de centros metálicos, ligantes, substratos e contra-íons frequentemente desempenham um papel muito importante. Os complexos N-heterocíclicos de carbeno de Ni permitem a preparação seletiva de olefinas geminais funcionalizadas ou alcenos 1,1-dissubstituídos.

Referências

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