Iridium - Iridium

Iridium,  77 Ir
Pedaços de irídio puro
Iridium
Pronúncia / r ɪ d i ə m / ( irr- ID -ee-əm )
Aparência branco prateado
Peso atômico padrão A r, std (Ir) 192,217 (2)
Iridium na tabela periódica
Hidrogênio Hélio
Lítio Berílio Boro Carbono Azoto Oxigênio Flúor Néon
Sódio Magnésio Alumínio Silício Fósforo Enxofre Cloro Argônio
Potássio Cálcio Escândio Titânio Vanádio Cromo Manganês Ferro Cobalto Níquel Cobre Zinco Gálio Germânio Arsênico Selênio Bromo Krypton
Rubídio Estrôncio Ítrio Zircônio Nióbio Molibdênio Tecnécio Rutênio Ródio Paládio Prata Cádmio Índio Lata Antimônio Telúrio Iodo Xenon
Césio Bário Lantânio Cério Praseodímio Neodímio Promécio Samário Europium Gadolínio Térbio Disprósio Holmium Erbium Túlio Itérbio Lutécio Háfnio Tântalo Tungstênio Rênio Ósmio Iridium Platina Ouro Mercúrio (elemento) Tálio Liderar Bismuto Polônio Astatine Radon
Francium Rádio Actínio Tório Protactínio Urânio Neptúnio Plutônio Americium Curium Berquélio Californium Einsteinium Fermium Mendelévio Nobelium Lawrencium Rutherfordium Dubnium Seabórgio Bohrium Hassium Meitnerium Darmstádio Roentgenium Copernicium Nihonium Flerovium Moscovium Livermorium Tennessine Oganesson
Rh

Ir

Mt
ósmioirídioplatina
Número atômico ( Z ) 77
Grupo grupo 9
Período período 6
Bloquear   bloco d
Configuração de elétron [ Xe ] 4f 14 5d 7 6s 2
Elétrons por camada 2, 8, 18, 32, 15, 2
Propriedades físicas
Fase em  STP sólido
Ponto de fusão 2719  K (2446 ° C, 4435 ° F)
Ponto de ebulição 4403 K (4130 ° C, 7466 ° F)
Densidade (próximo à  rt ) 22,56 g / cm 3
quando líquido (em  mp ) 19 g / cm 3
Calor de fusão 41,12  kJ / mol
Calor da vaporização 564 kJ / mol
Capacidade de calor molar 25,10 J / (mol · K)
Pressão de vapor
P  (Pa) 1 10 100 1 mil 10 k 100 k
em  T  (K) 2713 2957 3252 3614 4069 4659
Propriedades atômicas
Estados de oxidação −3, −1, 0, +1, +2, +3 , +4 , +5, +6, +7, +8, +9
Eletro-negatividade Escala de Pauling: 2,20
Energias de ionização
Raio atômico empírico: 136  pm
Raio covalente 141 ± 18h
Linhas de cores em uma faixa espectral
Linhas espectrais de irídio
Outras propriedades
Ocorrência natural primordial
Estrutura de cristal cúbico centrado na face (fcc)
Estrutura de cristal cúbico centrado na face para irídio
Velocidade do som haste fina 4825 m / s (a 20 ° C)
Expansão térmica 6,4 µm / (m⋅K)
Condutividade térmica 147 W / (m⋅K)
Resistividade elétrica 47,1 nΩ⋅m (a 20 ° C)
Ordenação magnética paramagnético
Suscetibilidade magnética molar +25,6 × 10 −6  cm 3 / mol (298 K)
Módulo de Young 528 GPa
Módulo de cisalhamento 210 GPa
Módulo de massa 320 GPa
Coeficiente de Poisson 0,26
Dureza de Mohs 6,5
Dureza Vickers 1760–2200 MPa
Dureza Brinell 1670 MPa
Número CAS 7439-88-5
História
Descoberta e primeiro isolamento Smithson Tennant (1803)
Principais isótopos de irídio
Isótopo Abundância Meia-vida ( t 1/2 ) Modo de decaimento produtos
188 Ir syn 1,73 d ε 188 Os
189 Ir syn 13,2 d ε 189 Os
190 Ir syn 11,8 d ε 190 Os
191 Ir 37,3% estábulo
192 Ir syn 73.827 d β - 192 Pt
ε 192 Os
192 m2 Ir syn 241 anos ISTO 192 Ir
193 Ir 62,7% estábulo
193m Ir syn 10,5 d ISTO 193 Ir
194 Ir syn 19,3 h β - 194 Pt
194m2 Ir syn 171 d ISTO 194 Ir
Categoria Categoria: Iridium
| referências

Irídio é um elemento químico com o símbolo Ir e número atômico 77. Um metal de transição branco-prateado muito duro, quebradiço, do grupo da platina , o irídio é considerado o segundo metal mais denso de ocorrência natural (depois do ósmio ) com uma densidade de22,56 g / cm 3 conforme definido por cristalografia experimental de raios-X . No entanto, em temperatura ambiente e pressão atmosférica padrão, o irídio foi calculado para ter uma densidade de22,65 g / cm 3 ,0,04 g / cm 3 maior do que o ósmio medido da mesma maneira. Ainda assim, o valor experimental de cristalografia de raios X é considerado o mais preciso e, como tal, o irídio é considerado o segundo elemento mais denso. É o metal mais resistente à corrosão , mesmo em temperaturas de até 2.000 ° C. Embora apenas alguns sais fundidos e halogênios sejam corrosivos para o irídio sólido, o pó de irídio finamente dividido é muito mais reativo e pode ser inflamável.

O irídio foi descoberto em 1803 entre as impurezas insolúveis da platina natural . Smithson Tennant , o primeiro descobridor, chamou irídio em homenagem à deusa grega Íris , personificação do arco-íris, por causa das cores marcantes e diversas de seus sais. Iridium é um dos elementos mais raros na crosta terrestre , com produção e consumo de apenas três toneladas métricas anuais. 191 Ir e 193 Ir são os únicos dois isótopos naturais de irídio, bem como os únicos isótopos estáveis ; o último é o mais abundante.

Os compostos de irídio mais importantes em uso são os sais e ácidos que ele forma com o cloro , embora o irídio também forme uma série de compostos organometálicos usados ​​em catálise industrial e em pesquisa. O metal irídio é empregado quando é necessária alta resistência à corrosão em altas temperaturas, como em velas de ignição de alto desempenho , cadinhos para recristalização de semicondutores em altas temperaturas e eletrodos para a produção de cloro no processo de cloroalcalino . Os radioisótopos de Iridium são usados ​​em alguns geradores termoelétricos de radioisótopos .

O irídio é encontrado em meteoritos em abundância muito maior do que na crosta terrestre. Por esta razão, a abundância incomumente alta de irídio na camada de argila na fronteira Cretáceo-Paleógeno deu origem à hipótese de Alvarez de que o impacto de um objeto extraterrestre maciço causou a extinção de dinossauros e muitas outras espécies há 66 milhões de anos . Da mesma forma, uma anomalia de irídio em amostras de núcleo do Oceano Pacífico sugeriu o impacto do Eltanin de cerca de 2,5 milhões de anos atrás.

Pensa-se que a quantidade total de irídio no planeta Terra é muito maior do que a observada nas rochas da crosta terrestre, mas como com outros metais do grupo da platina, a alta densidade e tendência do irídio para se ligar ao ferro fez com que a maior parte do irídio descesse abaixo do crosta quando o planeta era jovem e ainda derretido.

Características

Propriedades físicas

Uma gota achatada de substância cinza escura
Uma onça troy (31,1035 gramas ) de irídio derretido por arco

Membro dos metais do grupo da platina , o irídio é branco, assemelhando-se à platina , mas com um tom ligeiramente amarelado. Por causa de sua dureza , fragilidade e ponto de fusão muito alto , o irídio sólido é difícil de usinar, formar ou trabalhar; assim , a metalurgia do pó é comumente empregada. É o único metal que mantém boas propriedades mecânicas no ar em temperaturas acima de 1.600 ° C (2.910 ° F). Ele tem a maior 10 ponto de ebulição entre todos os elementos e torna-se um supercondutor a temperaturas abaixo de 0,14  K .

O módulo de elasticidade do Iridium é o segundo maior entre os metais, sendo superado apenas pelo ósmio . Isso, junto com um alto módulo de cisalhamento e um valor muito baixo para o coeficiente de Poisson (a relação entre deformação longitudinal e lateral ), indica o alto grau de rigidez e resistência à deformação que tornou sua fabricação em componentes úteis uma questão de grande dificuldade. Apesar dessas limitações e do alto custo do irídio, várias aplicações foram desenvolvidas em que a resistência mecânica é um fator essencial em algumas das condições extremamente severas encontradas na tecnologia moderna.

A densidade medida do irídio é apenas ligeiramente menor (cerca de 0,12%) do que a do ósmio, o metal mais denso conhecido. Ocorreu alguma ambigüidade em relação a qual dos dois elementos era mais denso, devido ao pequeno tamanho da diferença de densidade e às dificuldades em medi-la com precisão, mas, com maior precisão nos fatores usados ​​para calcular a densidade, os dados cristalográficos de raios-X renderam densidades de22,56 g / cm 3 para irídio e22,59 g / cm 3 para o ósmio.

Propriedades quimicas

O irídio é o metal mais resistente à corrosão conhecido: ele não é atacado por quase nenhum ácido , água régia , metais fundidos ou silicatos em altas temperaturas. Ele pode, no entanto, ser atacado por alguns sais fundidos , como o cianeto de sódio e o cianeto de potássio , bem como o oxigênio e os halogênios (particularmente o flúor ) em temperaturas mais altas. O irídio também reage diretamente com o enxofre à pressão atmosférica para produzir dissulfeto de irídio .

Compostos

Estados de oxidação
-3 [Ir (CO)
3
]3−
-1 [Ir (CO)
3
(PPh
3
)]-
0 Ir
4
(CO)
12
+1 [Ir (CO) Cl (PPh
3
)
2
]
+2 IrCp
2
+3 IrCl
3
+4 IrO
2
+5 Ir
4
F
20
+6 IrF
6
+7 [(η2
-O
2
) IrO
2
]+
+8 IrO
4
+9 [IrO
4
]+

O irídio forma compostos em estados de oxidação entre -3 e +9; os estados de oxidação mais comuns são +3 e +4. Exemplos bem caracterizados do estado de oxidação +6 alto são raros, mas incluem IrF
6
e dois óxidos mistos Sr
2
MgIrO
6
e Sr
2
Cairo
6
. Além disso, foi relatado em 2009 que o óxido de irídio (VIII) ( IrO
4
) foi preparado em condições de isolamento de matriz (6 K em Ar) por irradiação UV de um complexo de peroxo-irídio. No entanto, não se espera que esta espécie seja estável como um sólido a granel em temperaturas mais altas. O estado de oxidação mais alto (+9), que também é o mais alto registrado para qualquer elemento, é conhecido apenas em um cátion, IrO+
4
; é apenas conhecido como espécie em fase gasosa e não é conhecido por formar quaisquer sais .

Dióxido de irídio , IrO
2
, um sólido preto azulado, é o único óxido de irídio bem caracterizado. Um sesquióxido , Ir
2
O
3
, foi descrito como um pó preto azulado que é oxidado a IrO
2
por HNO
3
. Os dissulfetos, disselenetos, sesquisulfetos e sesquiselenetos correspondentes são conhecidos, e IrS
3
também foi relatado. O irídio também forma iridatos com estados de oxidação +4 e +5, como K
2
IrO
3
e KIrO
3
, que pode ser preparado a partir da reação de óxido de potássio ou superóxido de potássio com irídio em altas temperaturas.

Embora não haja hidretos binários de irídio, Ir
x
H
y
são conhecidos, são conhecidos complexos que contêm IrH4−
5
e IrH3−
6
, onde o irídio tem os estados de oxidação +1 e +3, respectivamente. O hidreto ternário Mg
6
Ir
2
H
11
acredita-se que contém tanto o IrH4−
5
e o IrH de 18 elétrons5−
4
ânion.

Nenhum monohalides ou dihalides são conhecidos, enquanto trihalides , IrX
3
, são conhecidos por todos os halogênios. Para os estados de oxidação +4 e acima, apenas o tetrafluoreto , pentafluoreto e hexafluoreto são conhecidos. Hexafluoreto de irídio, IrF
6
, é um sólido amarelo volátil e altamente reativo, composto de moléculas octaédricas. Ele se decompõe na água e é reduzido a IrF
4
, um sólido cristalino, por irídio preto. Pentafluoreto de irídio tem propriedades semelhantes, mas na verdade é um tetrâmero , Ir
4
F
20
, formada por quatro octaedros de canto compartilhado. O metal de irídio se dissolve em cianetos de metal alcalino fundido para produzir o Ir (CN)3−
6
(hexacianoiridato) íon.

Ácido hexacloroirídico (IV), H
2
IrCl
6
, e seu sal de amônio são os compostos de irídio mais importantes de uma perspectiva industrial. Eles estão envolvidos na purificação de irídio e usados ​​como precursores para a maioria dos outros compostos de irídio, bem como na preparação de revestimentos anódicos . O IrCl2−
6
íon tem uma cor marrom escura intensa e pode ser facilmente reduzido para o IrCl de cor mais clara3−
6
e vice versa. Tricloreto de irídio , IrCl
3
, que pode ser obtido na forma anidra a partir da oxidação direta do pó de irídio por cloro a 650 ° C, ou na forma hidratada pela dissolução de Ir
2
O
3
em ácido clorídrico , é freqüentemente usado como material de partida para a síntese de outros compostos de Ir (III). Outro composto usado como material de partida é hexacloroiridato de amônio (III), (NH
4
)
3
IrCl
6
. Os complexos de Irídio (III) são diamagnéticos ( spin baixo ) e geralmente têm uma geometria molecular octaédrica .

Os compostos de organoiridium contêm ligações de irídio- carbono onde o metal está geralmente em estados de oxidação mais baixos. Por exemplo, o estado de oxidação zero é encontrado em tetrairidium dodecacarbonyl , Ir
4
(CO)
12
, que é a carbonila binária mais comum e estável de irídio. Nesse composto, cada um dos átomos de irídio está ligado aos outros três, formando um aglomerado tetraédrico. Alguns compostos organometálicos de Ir (I) são notáveis ​​o suficiente para receber o nome de seus descobridores. Um é o complexo de Vaska , IrCl (CO) [P (C
6
H
5
)
3
]
2
, que tem a propriedade incomum de se ligar à molécula de dioxigênio , O
2
. Outro é o catalisador de Crabtree , um catalisador homogêneo para reações de hidrogenação . Esses compostos são ambos quadrados planos , complexos d 8 , com um total de 16 elétrons de
valência , o que explica sua reatividade.

Um material LED orgânico à base de irídio foi documentado e considerado muito mais brilhante do que DPA ou PPV , portanto, pode ser a base para iluminação OLED flexível no futuro.

Isótopos

O Iridium tem dois isótopos estáveis ​​de ocorrência natural , 191 Ir e 193 Ir, com abundâncias naturais de 37,3% e 62,7%, respectivamente. Pelo menos 37 radioisótopos também foram sintetizados, variando em número de massa de 164 a 202. 192 Ir , que fica entre os dois isótopos estáveis, é o radioisótopo mais estável, com meia-vida de 73,827 dias, e encontra aplicação em braquiterapia e em radiografia industrial , principalmente para ensaios não destrutivos de soldas em aço nas indústrias de petróleo e gás; Fontes de irídio-192 estiveram envolvidas em vários acidentes radiológicos. Três outros isótopos têm meia-vida de pelo menos um dia— 188 Ir, 189 Ir e 190 Ir. Isótopos com massas abaixo de 191 decaem por alguma combinação de decaimento β + , decaimento α e (rara) emissão de prótons , com exceção de 189 Ir, que decai por captura de elétrons . Isótopos sintéticos mais pesado do que 191 decadência por β - decadência , embora 192 Ir também tem um elétron menor caminho captura de decadência. Todos os isótopos conhecidos de irídio foram descobertos entre 1934 e 2008, com as descobertas mais recentes sendo 200–202 Ir.

Foram caracterizados pelo menos 32 isômeros metaestáveis , variando em número de massa de 164 a 197. O mais estável deles é 192m2 Ir, que decai por transição isomérica com meia-vida de 241 anos, tornando-o mais estável do que qualquer um dos sintéticos de irídio isótopos em seus estados fundamentais. O isômero menos estável é 190m3 Ir com meia-vida de apenas 2 μs. O isótopo 191 Ir foi o primeiro de qualquer elemento a apresentar um efeito Mössbauer . Isso o torna útil para a espectroscopia Mössbauer para pesquisas em física, química, bioquímica, metalurgia e mineralogia.

História

Grupo platina

Foto de parte de um vaso preto com uma imagem marrom: uma mulher com asas nas costas segura uma flecha com a mão direita e dá uma jarra a um homem.  Um pequeno veado está parado na frente da mulher.
A deusa grega Íris , que deu nome ao irídio.

A descoberta do irídio está entrelaçada com a da platina e outros metais do grupo da platina. A platina nativa usada pelos antigos etíopes e pelas culturas sul-americanas sempre continha uma pequena quantidade dos outros metais do grupo da platina, incluindo o irídio. A platina chegou à Europa como platina ("silverette"), encontrada no século 17 pelos conquistadores espanhóis em uma região hoje conhecida como departamento de Chocó na Colômbia . A descoberta de que este metal não era uma liga de elementos conhecidos, mas sim um novo elemento distinto, não ocorreu até 1748.

Descoberta

Os químicos que estudaram a platina a dissolveram em água régia (uma mistura de ácidos clorídrico e nítrico ) para criar sais solúveis. Eles sempre observaram uma pequena quantidade de um resíduo escuro e insolúvel. Joseph Louis Proust achava que o resíduo era grafite . Os químicos franceses Victor Collet-Descotils , Antoine François, comte de Fourcroy e Louis Nicolas Vauquelin também observaram o resíduo preto em 1803, mas não obtiveram o suficiente para experimentos posteriores.

Em 1803, o cientista britânico Smithson Tennant (1761–1815) analisou o resíduo insolúvel e concluiu que ele deve conter um novo metal. Vauquelin tratou o pó alternadamente com álcali e ácidos e obteve um novo óxido volátil, que ele acreditava ser desse novo metal - que chamou de ptene , da palavra grega πτηνός ptēnós , "alado". Tennant, que tinha a vantagem de uma quantidade muito maior de resíduo, continuou sua pesquisa e identificou os dois elementos até então desconhecidos no resíduo preto, irídio e ósmio. Ele obteve cristais vermelho-escuros (provavelmente de Na
2
[IrCl
6
] · N H
2
O
) por uma seqüência de reações com hidróxido de sódio e ácido clorídrico . Ele chamou irídio em homenagem a Iris ( Ἶρις ), a deusa alada grega do arco-íris e mensageira dos deuses do Olimpo, porque muitos dos sais que obteve eram fortemente coloridos. A descoberta dos novos elementos foi documentada em uma carta à Royal Society em 21 de junho de 1804.

Metalurgia e aplicações

O cientista britânico John George Children foi o primeiro a derreter uma amostra de irídio em 1813 com a ajuda da "maior bateria galvânica já construída" (naquela época). O primeiro a obter irídio de alta pureza foi Robert Hare em 1842. Ele descobriu que tinha uma densidade de cerca de21,8 g / cm 3 e notou que o metal é quase immalleable e muito duro. A primeira fusão em quantidade apreciável foi feita por Henri Sainte-Claire Deville e Jules Henri Debray em 1860. Eles exigiram a queima de mais de 300 litros de O puro.
2
e H
2
gás para cada quilograma de irídio.

Essas dificuldades extremas em derreter o metal limitaram as possibilidades de manuseio do irídio. John Isaac Hawkins estava procurando obter uma ponta fina e dura para pontas de caneta-tinteiro e, em 1834, conseguiu criar uma caneta de ouro com ponta de irídio. Em 1880, John Holland e William Lofland Dudley conseguiram derreter irídio adicionando fósforo e patentearam o processo nos Estados Unidos; A empresa britânica Johnson Matthey afirmou mais tarde que estava usando um processo semelhante desde 1837 e já havia apresentado o irídio fundido em várias feiras mundiais . O primeiro uso de uma liga de irídio com rutênio em termopares foi feito por Otto Feussner em 1933. Estes permitiam a medição de altas temperaturas no ar de até 2.000 ° C (3.630 ° F).

Em Munique, Alemanha, em 1957, Rudolf Mössbauer , no que foi chamado de um dos "experimentos marcantes da física do século XX", descobriu a emissão e absorção ressonantes e sem recuo de raios gama por átomos em uma amostra de metal sólido contendo apenas 191 Ir. Esse fenômeno, conhecido como efeito Mössbauer (que já foi observado para outros núcleos, como 57 Fe ), e desenvolvido como espectroscopia Mössbauer , fez contribuições importantes para a pesquisa em física, química, bioquímica, metalurgia e mineralogia. Mössbauer recebeu o Prêmio Nobel de Física em 1961, aos 32 anos, apenas três anos depois de publicar sua descoberta. Em 1986, Rudolf Mössbauer foi homenageado por suas realizações com as medalhas Albert Einstein e Elliot Cresson.

Ocorrência

O irídio é um dos elementos menos abundantes na crosta terrestre.
Uma grande pedra negra em forma de ovo de estrutura porosa em cima, inclinada
O meteorito Willamette , o sexto maior meteorito encontrado no mundo, tem 4,7 ppm de irídio.

O irídio é um dos nove elementos estáveis ​​menos abundantes na crosta terrestre, tendo uma fração de massa média de 0,001  ppm na rocha crustal; a platina é 10 vezes mais abundante, o ouro 40 vezes mais abundante e a prata e o mercúrio 80 vezes mais abundantes. O telúrio é tão abundante quanto o irídio. Em contraste com sua baixa abundância na rocha crustal, o irídio é relativamente comum em meteoritos , com concentrações de 0,5 ppm ou mais. A concentração geral de irídio na Terra é considerada muito maior do que a observada nas rochas da crosta terrestre , mas por causa da densidade e do caráter siderofílico ("amante do ferro") do irídio, ele desceu abaixo da crosta e no núcleo da Terra quando o planeta ainda estava derretido.

O irídio é encontrado na natureza como um elemento não combinado ou em ligas naturais ; especialmente as ligas de irídio-ósmio, osmirídio (rico em ósmio) e iridósmio (rico em irídio). Nos níquel e cobre depósitos, os metais do grupo da platina ocorrer como sulfuretos (isto é, ( Pt, Pd) S ), teluretos (isto é PtBiTe), antimonides (PdSb), e arsenietos (ou seja PTAS
2
) Em todos esses compostos, a platina é trocada por uma pequena quantidade de irídio e ósmio. Tal como acontece com todos os metais do grupo da platina, o irídio pode ser encontrado naturalmente em ligas com níquel bruto ou cobre bruto . Vários minerais dominantes de irídio, com irídio como o elemento formador de espécies, são conhecidos. Eles são extremamente raros e frequentemente representam os análogos do irídio dos dados acima. Os exemplos são irarsita e cuproiridsita, para citar alguns.

Dentro da crosta terrestre, o irídio é encontrado em concentrações mais altas em três tipos de estrutura geológica: depósitos ígneos (intrusões crustais de baixo), crateras de impacto e depósitos retrabalhados de uma das estruturas anteriores. As maiores reservas primárias conhecidas estão no complexo ígneo Bushveld na África do Sul , (perto da maior cratera de impacto conhecida, a cratera Vredefort ), embora os grandes depósitos de cobre-níquel perto de Norilsk na Rússia , e na Bacia de Sudbury (também uma cratera de impacto) em O Canadá também é uma fonte significativa de irídio. Reservas menores são encontradas nos Estados Unidos. O irídio também é encontrado em depósitos secundários, combinado com a platina e outros metais do grupo da platina em depósitos aluviais . Os depósitos aluviais usados ​​por povos pré-colombianos no departamento de Chocó, na Colômbia, ainda são uma fonte de metais do grupo da platina. Em 2003, as reservas mundiais não foram estimadas.

Oceanografia Marinha

O irídio é encontrado em organismos marinhos, sedimentos e na coluna de água. Nos organismos, o irídio é encontrado em menos de 20 partes por trilhão, em média. Isso é provavelmente devido à "capacidade mais fraca do Ir de formar complexos de cloro-metal estáveis ​​na água do mar". Isso é mais de 5 magnitudes menores do que o que foi encontrado contido nos remanescentes da biosfera do período Cretáceo-Paleógeno demonstrado pelos sedimentos limites do Cretáceo / Terciário (KT). O irídio é encontrado na coluna de água em baixas concentrações (100x menos que a platina). Essas concentrações e a menor capacidade de complexação do irídio com haletos fazem com que as interações tenham uma maior propensão para hidrolisar. Temperatura, anoxia ou hipóxia, pressão, juntamente com processos geológicos e biológicos podem impactar as proporções de irídio na coluna d'água e na composição dos sedimentos.

O irídio pode ser usado para determinar a origem da composição dos sedimentos, como depósitos extraterrestres, atividade vulcânica, deposição de água do mar, processamento microbiano, exalações hidrotermais, etc. A maioria dessas fontes contém irídio em quantidades extremamente pequenas com descobertas mais substanciais levando os cientistas a conclusões de origem subtectônica ou extraterrestre. O irídio é oxidado em alguns minerais marinhos de sedimentos marinhos e sua probabilidade de mineralização em ferromanganês, em concentrações que se aproximam da "proporção da água do mar", aumentam seu valor de metal pesado como minério. A concentração de irídio em comparação com chumbo ou ouro nesses sedimentos foi considerada um indicador de se os sedimentos vieram de intemperismo terrestre, atividade subtectônica ou têm uma origem cósmica. Por exemplo, a exalação vulcânica contém proporções mais altas de chumbo e ouro, mas tem os mesmos níveis de irídio e alto teor de ouro, chumbo e platina com baixos níveis de irídio são características da exalação hidrotérmica.

Uma origem interessante do irídio nos sedimentos marinhos é a matéria extraterrestre, tornando-o um marcador maravilhoso devido à sua característica de ser mais sensível e não volátil do que outros elementos cósmicos. O Iridium tem sido usado como indicador básico para quantificar a quantidade de deposição de matéria interestelar, como asteróides e meteoróides, que fazem seu caminho através da atmosfera terrestre para se depositar nos sedimentos. O irídio pode ser ligado a algumas das principais extinções globais, definindo a origem do irídio por meio da razão isotópica de outros elementos, como rutênio ou ósmio. Camadas de sedimentos associadas com extinções em massa, como os sedimentos de limite KT, demonstram picos de razão de irídio que se assemelham a quantidades encontradas em meteoritos. Os processos geoquímicos do irídio, que não são bem compreendidos em baixas temperaturas, podem impactar essas quantidades até certo ponto. No entanto, os cientistas concluíram que as mudanças não seriam significativas o suficiente para ignorar as concentrações mais altas, embora possivelmente torne os picos menos substanciais menos conclusivos da atividade de impacto extraterrestre.

Presença de limite Cretáceo-Paleógeno

Uma falésia com estrutura em camadas pronunciada: amarelo, cinza, branco, cinza.  Uma seta vermelha aponta entre as camadas amarela e cinza.
A seta vermelha aponta para o limite Cretáceo-Paleógeno .

O limite Cretáceo-Paleógeno de 66 milhões de anos atrás, marcando a fronteira temporal entre os períodos Cretáceo e Paleógeno do tempo geológico , foi identificado por um fino estrato de argila rica em irídio . Uma equipe liderada por Luis Alvarez propôs em 1980 uma origem extraterrestre para este irídio, atribuindo-o a um impacto de asteróide ou cometa . Sua teoria, conhecida como hipótese de Alvarez , é agora amplamente aceita para explicar a extinção dos dinossauros não-aviários . Uma grande estrutura de cratera de impacto enterrada com uma idade estimada de cerca de 66 milhões de anos foi posteriormente identificada sob o que hoje é a Península de Yucatán (a cratera Chicxulub ). Dewey M. McLean e outros argumentam que o irídio pode ter sido de origem vulcânica , porque o núcleo da Terra é rico em irídio, e vulcões ativos como Piton de la Fournaise , na ilha de Reunião , ainda estão liberando irídio.

Produção

Ano Consumo
(toneladas)
Preço ( USD )
2001 2,6 $ 415,25 / ozt ($ 13,351 / g)
2002 2,5 $ 294,62 / ozt ($ 9,472 / g)
2003 3,3 $ 93,02 / ozt ($ 2,991 / g)
2004 3,60 $ 185,33 / ozt ($ 5,958 / g)
2005 3,86 $ 169,51 / ozt ($ 5,450 / g)
2006 4,08 $ 349,45 / ozt ($ 11,235 / g)
2007 3,70 $ 444,43 / ozt ($ 14,289 / g)
2008 3,10 $ 448,34 / ozt ($ 14,414 / g)
2009 2,52 $ 420,4 / ozt ($ 13,52 / g)
2010 10,40 $ 642,15 / ozt ($ 20,646 / g)
2011 9,36 $ 1.035,87 / ozt ($ 33,304 / g)
2012 5,54 $ 1.066,23 / ozt ($ 34,280 / g)
2013 6,16 $ 826,45 / ozt ($ 26,571 / g)
2014 6,1 $ 556,19 / ozt ($ 17,882 / g)
2015 7,81 $ 544 / ozt ($ 17,5 / g)
2016 7,71 $ 586,90 / ozt ($ 18,869 / g)
2017 WL $ 908,35 / ozt ($ 29,204 / g)
2018 WL $ 1.293,27 / ozt ($ 41.580 / g)

Em 2019, a produção mundial de irídio totalizou 242.000 onças (6.860 kg). Em meados de abril de 2021, o irídio atingiu o preço de US $ 6.400 por onça troy no Metals Daily (uma lista de commodities de metais preciosos). O irídio também é obtido comercialmente como um subproduto da mineração e processamento de níquel e cobre . Durante a eletrorrefinação de cobre e níquel, metais nobres como prata, ouro e metais do grupo da platina , bem como selênio e telúrio, depositam-se no fundo da célula como lama anódica , que constitui o ponto de partida para sua extração. Para separar os metais, eles devem primeiro ser colocados em solução . Vários métodos de separação estão disponíveis, dependendo da natureza da mistura; dois métodos representativos são a fusão com peróxido de sódio seguida por dissolução em água régia e dissolução em uma mistura de cloro com ácido clorídrico .

Depois que a mistura é dissolvida, o irídio é separado dos outros metais do grupo da platina por precipitação de hexacloroiridato de amônio ( (NH
4
)
2
IrCl
6
) ou extraindo IrCl2−
6
com aminas orgânicas. O primeiro método é semelhante ao procedimento que Tennant e Wollaston usaram para sua separação. O segundo método pode ser planejado como extração líquido-líquido contínua e, portanto, é mais adequado para produção em escala industrial. Em ambos os casos, o produto é reduzido usando hidrogênio, produzindo o metal como um pó ou esponja que pode ser tratado usando técnicas de metalurgia do pó .

Os preços do Iridium flutuaram em uma faixa considerável. Com um volume relativamente pequeno no mercado mundial (em comparação com outros metais industriais como alumínio ou cobre ), o preço do irídio reage fortemente às instabilidades de produção, demanda, especulação , entesouramento e política nos países produtores. Como uma substância com propriedades raras, seu preço foi particularmente influenciado por mudanças na tecnologia moderna: A redução gradual entre 2001 e 2003 está relacionada a uma oferta excessiva de cadinhos de Ir usados ​​para o crescimento industrial de grandes cristais únicos. Da mesma forma, os preços acima de US $ 1.000 por onça troy (US $ 32 / g) entre 2010 e 2014 foram explicados com a instalação de unidades de produção de safira de cristal único usado em backlights de LED para TVs.

Formulários

A demanda por irídio aumentou de 2,5 toneladas métricas em 2009 para 10,4 toneladas métricas em 2010, principalmente por causa de aplicações relacionadas à eletrônica que viram um aumento de 0,2 a 6 toneladas métricas - cadinhos de irídio são comumente usados ​​para o cultivo de grandes cristais únicos de alta qualidade, para a qual aumentou drasticamente. Prevê-se que este aumento no consumo de irídio sature devido ao acúmulo de estoques de cadinhos, como aconteceu no início dos anos 2000. Outras aplicações importantes incluem velas de ignição que consumiram 0,78 toneladas métricas de irídio em 2007, eletrodos para o processo de cloralcal (1,1 t em 2007) e catalisadores químicos (0,75 t em 2007).

Industrial e médica

O alto ponto de fusão, dureza e resistência à corrosão do irídio e suas ligas determinam a maioria de suas aplicações. O irídio (ou às vezes ligas de platina ou ósmio) e principalmente ligas de irídio têm baixo desgaste e são usados, por exemplo, para fieiras multi-poradas , através das quais um polímero plástico fundido é extrudado para formar fibras, como o rayon . Ósmio-irídio é usado para orientação de bússola e balanças.

Sua resistência à erosão do arco torna as ligas de irídio ideais para contatos elétricos de velas de ignição , e as velas de ignição à base de irídio são particularmente utilizadas na aviação.

O irídio puro é extremamente frágil, a ponto de ser difícil de soldar porque a zona afetada pelo calor trinca, mas pode se tornar mais dúctil pela adição de pequenas quantidades de titânio e zircônio (0,2% de cada aparentemente funciona bem).

A resistência ao calor e à corrosão torna o irídio um importante agente de liga. Certas peças de motor de aeronaves de longa duração são feitas de uma liga de irídio, e uma liga de irídio- titânio é usada para tubos de águas profundas devido à sua resistência à corrosão. O irídio também é usado como agente de endurecimento em ligas de platina. A dureza Vickers da platina pura é de 56 HV, enquanto a platina com 50% de irídio pode chegar a mais de 500 HV.

Dispositivos que devem suportar temperaturas extremamente altas geralmente são feitos de irídio. Por exemplo, cadinhos de alta temperatura feitos de irídio são usados ​​no processo Czochralski para produzir monocristais de óxido (como safiras ) para uso em dispositivos de memória de computador e em lasers de estado sólido. Os cristais, como a granada de gálio de gadolínio e a granada de gálio de ítrio, são cultivados por fusão de cargas pré-sinterizadas de óxidos mistos sob condições de oxidação a temperaturas de até 2100 ° C.

Os compostos de irídio são usados ​​como catalisadores no processo Cativa para carbonilação de metanol para produzir ácido acético .

O irídio é um bom catalisador para a decomposição da hidrazina (em nitrogênio quente e amônia) e é usado na prática em motores de foguete de baixo empuxo; há mais detalhes no artigo do foguete monopropelente .

O radioisótopo irídio-192 é uma das duas fontes de energia mais importantes para uso em radiografia γ industrial para testes não destrutivos de metais . Além disso, o 192 Ir é usado como fonte de radiação gama para o tratamento do câncer por braquiterapia , uma forma de radioterapia em que uma fonte radioativa selada é colocada dentro ou próximo à área que requer tratamento. Os tratamentos específicos incluem braquiterapia da próstata de alta taxa de dose, braquiterapia do ducto biliar e braquiterapia do colo do útero intracavitário.

O uso de complexos de irídio (III) para imagens de mitocôndrias foi revisado.

Quando o irídio (III) é anexado à albumina , uma molécula fotossensibilizada que pode penetrar nas células cancerosas é criada. Esta molécula pode ser usada em um processo conhecido como terapia fotodinâmica para destruir células cancerosas.

Científico

Uma liga de 90% de platina e 10% de irídio foi usada em 1889 para construir o Protótipo de Medidor Internacional e quilograma de massa, mantido pelo Escritório Internacional de Pesos e Medidas perto de Paris . A barra do metro foi substituída como a definição da unidade fundamental de comprimento em 1960 por uma linha no espectro atômico do criptônio , mas o protótipo do quilograma permaneceu o padrão internacional de massa até 20 de maio de 2019 , quando o quilograma foi redefinido em termos de Constante de Planck .

O irídio é frequentemente usado como revestimento para materiais não condutores na preparação para observação em microscópios eletrônicos de varredura (MEV). A adição de uma camada de irídio de 2-20 nm ajuda especialmente os materiais orgânicos a sobreviver aos danos do feixe de elétrons e reduz o acúmulo de carga estática na área-alvo do ponto focal do feixe SEM. Um revestimento de irídio também aumenta a relação sinal / ruído associada à emissão de elétrons secundários, que é essencial para o uso de MEVs para análise de composição espectrográfica de raios-X. Enquanto outros metais podem ser usados ​​para objetos de revestimento para uso SEM, irídio é o revestimento preferido quando as amostras serão estudadas com uma ampla variedade de parâmetros de imagem.

O Iridium tem sido usado em geradores termoelétricos de radioisótopos de espaçonaves não tripuladas, como Voyager , Viking , Pioneer , Cassini , Galileo e New Horizons . O Iridium foi escolhido para encapsular o combustível de plutônio-238 no gerador porque pode suportar temperaturas de operação de até 2.000 ° C e por sua grande resistência.

Outro uso diz respeito à óptica de raios-X, especialmente telescópios de raios-X. Os espelhos do Observatório de raios-X Chandra são revestidos com uma camada de irídio de 60  nm de espessura. O irídio provou ser a melhor escolha para refletir os raios X depois que o níquel, o ouro e a platina também foram testados. A camada de irídio, que precisava ser lisa com alguns átomos, foi aplicada depositando vapor de irídio sob alto vácuo sobre uma camada base de cromo .

O irídio é usado na física de partículas para a produção de antiprótons , uma forma de antimatéria . Os antiprótons são feitos disparando um feixe de prótons de alta intensidade em um alvo de conversão , que precisa ser feito de um material de densidade muito alta. Embora o tungstênio possa ser usado, o irídio tem a vantagem de melhor estabilidade sob as ondas de choque induzidas pelo aumento da temperatura devido ao feixe incidente.

Apresentação da fórmula esquelética de uma transformação química.  Os compostos iniciais possuem um anel C5H5 no topo e um átomo de irídio no centro, que está ligado a dois átomos de hidrogênio e um grupo P-PH3 ou a dois grupos CO.  A reação com alcano sob luz ultravioleta altera esses grupos.
Adição oxidativa a hidrocarbonetos na química do organoiridium

A ativação da ligação carbono-hidrogênio ( ativação C-H) é uma área de pesquisa sobre reações que clivam as ligações carbono-hidrogênio , que eram tradicionalmente consideradas não reativas. Os primeiros sucessos relatados na ativação de ligações C – H em hidrocarbonetos saturados , publicados em 1982, usaram complexos organometálicos de irídio que sofrem uma adição oxidativa com o hidrocarboneto.

Complexos de irídio estão sendo investigados como catalisadores para hidrogenação assimétrica . Esses catalisadores têm sido usados ​​na síntese de produtos naturais e capazes de hidrogenar certos substratos difíceis, como alcenos não funcionalizados, de forma enantiosseletiva (gerando apenas um dos dois enantiômeros possíveis ).

O Iridium forma uma variedade de complexos de interesse fundamental na colheita de trigêmeos.

Histórico

Ponta de caneta- tinteiro etiquetada como Iridium Point

Ligas de irídio-ósmio foram usadas em pontas de caneta- tinteiro . O primeiro uso importante do irídio foi em 1834 em pontas montadas em ouro. Desde 1944, a famosa caneta-tinteiro Parker 51 foi equipada com uma ponta de liga de rutênio e irídio (com 3,8% de irídio). O material da ponta das canetas-tinteiro modernas ainda é convencionalmente chamado de "irídio", embora raramente haja qualquer irídio nele; outros metais como rutênio , ósmio e tungstênio tomaram seu lugar.

Uma liga de irídio-platina foi usada para os orifícios de toque ou peças de ventilação do canhão . De acordo com um relatório da Exposição de Paris de 1867 , uma das peças expostas por Johnson e Matthey "foi usada em uma arma Withworth por mais de 3.000 tiros e ainda mal mostra sinais de desgaste. Aqueles que conhecem o problema constante e os gastos que são ocasionados pelo uso dos respiradouros do canhão quando em serviço ativo, apreciarão esta importante adaptação ”.

O pigmento irídio preto , que consiste em irídio finamente dividido, é usado para pintar porcelana de um preto intenso; dizia-se que "todas as outras cores pretas da porcelana aparecem cinza ao lado".

Precauções

O irídio na forma metálica a granel não é biologicamente importante ou perigoso para a saúde devido à sua falta de reatividade com os tecidos; existem apenas cerca de 20  partes por trilhão de irídio no tecido humano. Como a maioria dos metais, o pó de irídio finamente dividido pode ser perigoso de manusear, pois é irritante e pode inflamar no ar. Muito pouco se sabe sobre a toxicidade dos compostos de irídio, principalmente porque é usado tão raramente que poucas pessoas entram em contato com ele e aqueles que o fazem apenas com quantidades muito pequenas. No entanto, os sais solúveis, como os halogenetos de irídio, podem ser perigosos devido a outros elementos que não o irídio ou devido ao próprio irídio. Ao mesmo tempo, a maioria dos compostos de irídio são insolúveis, o que dificulta a absorção pelo corpo.

Um radioisótopo de irídio, 192
Ir
, é perigoso, como outros isótopos radioativos. As únicas lesões relatadas relacionadas ao irídio dizem respeito à exposição acidental à radiação de192
É
usado em braquiterapia . Radiação gama de alta energia de192
A IR
pode aumentar o risco de câncer. A exposição externa pode causar queimaduras, envenenamento por radiação e morte. A ingestão de 192 Ir pode queimar o estômago e os intestinos. 192 Ir, 192m Ir e 194m Ir tendem a se depositar no fígado e podem representar riscos à saúde por radiação gama e beta .

Notas

Referências

links externos