Tinta de galha de ferro - Iron gall ink

Galhas de carvalho e sulfato de ferro (II) , ingredientes da tinta de galha de ferro

Tinta ferrogálica (também conhecido como tinta comum , tinta padrão , tinta fel carvalho ou tinta porca fel ferro ) é um roxo-preto ou castanho-preto de tinta feita a partir de ferro sais e ácidos tânicos a partir de fontes vegetais. Foi a formulação de tinta padrão usada na Europa para o período de 1400 anos entre os séculos 5 e 19, permaneceu em uso generalizado até o século 20 e ainda é vendida hoje.

Preparação e uso

Tinta caseira. À esquerda, uma solução de ferro (de pregos) e vinagre . À direita, extração de carvalho. Os dois são misturados imediatamente antes do uso para produzir a tinta, centro.

A tinta era tradicionalmente preparada adicionando algum sulfato de ferro (II) ( Fe S O 4 ) a uma solução de ácido tânico , mas qualquer doador de íons de ferro pode ser usado. O ácido galotânico era geralmente extraído de galhas de carvalho ou galhas de outras árvores, daí o nome. A fermentação ou hidrólise do extrato libera glicose e ácido gálico , o que dá uma tinta roxo-preta mais escura, devido à formação de galato de ferro.

O extrato fermentado foi combinado com o sulfato de ferro (II). Após a filtragem, a solução cinza claro resultante teve um aglutinante adicionado a ela (mais comumente goma arábica ) e foi usada para escrever em papel ou pergaminho . Uma tinta bem preparada escurecia gradualmente para um preto púrpura intenso. As marcas resultantes iriam aderir firmemente ao pergaminho ou pergaminho e (ao contrário da tinta nanquim ou de outras fórmulas) não poderiam ser apagadas esfregando ou lavando. As marcas só puderam ser apagadas raspando uma camada fina da superfície de escrita.

Química

Tinta de galha de ferro caseira em uso, exibindo o escurecimento retardado da tinta
Corrosão da tinta: tinta de galha de ferro faz com que o papel e o pergaminho se desintegrem

Ao misturar tanino com sulfato de ferro, um complexo de tanato ferroso solúvel em água é formado. Devido à sua solubilidade, a tinta é capaz de penetrar na superfície do papel, dificultando o apagamento. Quando exposto ao ar, ele se converte em um tanato férrico , que é um pigmento mais escuro . Este produto não é solúvel em água, contribuindo para sua permanência como tinta de escrever.

O processo de escurecimento da tinta é devido à oxidação dos íons de ferro do estado ferroso (Fe 2+ ) para o férrico (Fe 3+ ) pelo oxigênio atmosférico . Por esse motivo, a tinta líquida precisa ser armazenada em um frasco bem rolhado e, muitas vezes, torna-se inutilizável após algum tempo. Os íons férricos reagem com o ácido tânico ou algum composto derivado (possivelmente ácido gálico ou pirogalol ) para formar um composto organometálico polimérico .

Embora seja uma tinta muito eficaz, a fórmula não é a ideal. A tinta da galha de ferro é ácida. Dependendo da superfície de escrita que está sendo usada, a tinta de galha de ferro pode ter uma "escrita fantasma" desagradável na face anversa da superfície de escrita (mais comumente pergaminho ou papel). No final das contas, ele pode fazer buracos na superfície em que estava. Isso é acelerado pela alta temperatura e umidade. No entanto, alguns manuscritos escritos com ele, como o Livro de Feitiços Mágicos , sobreviveram centenas de anos sem danificar o papel em que foi usado.

História

As primeiras receitas de tinta de bílis de carvalho vêm de Plínio, o Velho , e são, na melhor das hipóteses, vagas. Muitos manuscritos famosos e importantes foram escritos usando tinta de galha de carvalho ferroso, incluindo o Codex Sinaiticus , a mais antiga e mais completa Bíblia atualmente conhecida, que se acredita ter sido escrita em meados do século IV. Devido à facilidade de fazer tinta de galha de ferro e sua qualidade de permanência e resistência à água, essa tinta se tornou a preferida dos escribas no corredor europeu, bem como em todo o Mar Mediterrâneo. Manuscritos remanescentes da Idade Média e do Renascimento confirmam isso, pois a grande maioria foi escrita com tinta de galha de ferro, sendo o restante escrito com tinta negra ou negro de fumo . Muitos desenhos de Leonardo da Vinci foram feitos com tinta de galha de ferro. Leis foram promulgadas na Grã-Bretanha e na França especificando o conteúdo da tinta de galha de ferro para todos os registros reais e legais para garantir a permanência neste período de tempo também.

A popularidade da tinta de galha de ferro viajou ao redor do mundo durante o período de colonização e além. O Serviço Postal dos Estados Unidos tinha sua própria receita oficial que deveria ser usada em todas as agências dos correios para uso de seus clientes. Foi somente com a invenção das tintas e fluidos de escrita produzidos quimicamente, na segunda metade do século 20, que a tinta de galha de ferro deixou de ser usada.

Minguar

A permanência e a resistência à água da fórmula do ferro e da noz de bílis a tornaram a tinta de escrita padrão na Europa por mais de 1.400 anos e na América após a colonização europeia. Seu uso e produção começaram a declinar apenas no século 20, quando outras fórmulas impermeáveis ​​(mais adequadas para escrever no papel) se tornaram disponíveis. Hoje, a tinta de galha de ferro é fabricada por um pequeno número de empresas e usada por entusiastas de caneta-tinteiro e artistas, mas tem menos aplicações administrativas.

Canetas-tinteiro

Amostras de escrita com caneta-tinteiro escritas em preto-azulado. Registradores de suprimentos de papelaria eclesiástica Tinta à base de galha de ferro usada no Reino Unido para documentos oficiais
Tinta de galha de ferro para canetas-tinteiro, frasco de recarga, 0,5 litro, por volta de 1950 com recipiente de armazenamento
Certidão de casamento alemã emitida em 6 de dezembro de 1952 em Landshut, assinada com tinta de galha de ferro pelo funcionário do registro civil

As tintas com galha de ferro tradicionais destinadas a canetas de distribuição não são adequadas para canetas-tinteiro que operam com base no princípio de ação capilar . O acúmulo de depósitos de ferro-gálico no sistema de alimentação pode obstruir as pequenas passagens de tinta em alimentadores de caneta-tinteiro. Além disso, as tintas com galha de ferro tradicionais muito ácidas destinadas a canetas de medição podem corroer as peças de metal das canetas (um fenômeno conhecido como reação redox / corrosão instantânea ). Esses fenômenos podem destruir a funcionalidade das canetas-tinteiro.

Em vez disso, fórmulas modernas de galha de ferro substitutas são oferecidas para canetas-tinteiro, como tintas engarrafadas azul-pretas da Lamy (descontinuado em 2012), Montblanc (descontinuado em 2012), Chesterfield Archival Vault (descontinuado em 2016), Tinta de registro de Diamine, Papelaria eclesiástica Fornece aos registradores Ink, Hero 232 e Organics Studios Aristotle Iron Gall. Outros fabricantes oferecem, além de preto-azulado, outras tintas com galhas de ferro coloridas, como Gutenberg Urkundentinte G10 Schwarz (certificado de tinta G10 preta), tintas KWZ Iron Gall, tintas Platinum Classic, Rohrer & Klingner "Salix" e (cinza púrpura) "Scabiosa", e tintas Stipula Ferrogallico para canetas-tinteiro.

Essas tintas modernas de galha de ferro contêm uma pequena quantidade de compostos ferro-gálicos e também têm mais probabilidade de ter uma formulação que é otimizada estequiometricamente . As tintas históricas freqüentemente continham excesso de ácido que não era consumido na oxidação dos compostos ferro-gálicos. As formulações modernas também tendem a usar ácido clorídrico, enquanto muitas tintas históricas usavam ácido sulfúrico . O ácido clorídrico é um gás em solução que irá evaporar. Como resultado, as tintas de caneta-tinteiro modernas têm menos probabilidade de danificar o papel do que as tintas históricas e são mais suaves para o interior de uma caneta-tinteiro, mas ainda podem causar problemas se deixadas na caneta por um longo período. Os fabricantes ou varejistas de tintas com galha de ferro modernas destinadas a canetas-tinteiro às vezes aconselham um regime de limpeza mais completo do que o normal - que exige que a tinta seja lavada regularmente com água - para evitar entupimento ou corrosão nas peças delicadas da caneta. Para uma limpeza mais completa da tinta de galha de ferro de uma caneta-tinteiro, enxágue sequencial da caneta com água, vinagre diluído ou ácido cítrico (para enxaguar os compostos de galha de ferro residuais), água, amônia diluída (se necessário para enxaguar manchas residuais de corante ), então, finalmente, recomenda-se água.

A tinta colorida nessas fórmulas modernas de galha de ferro funciona como um corante temporário para tornar essas tintas claramente visíveis durante a escrita. Os compostos ferro-gálicos, através de um processo de oxidação gradual, causam uma mudança de cor gradual observável para cinza / preto enquanto essas tintas secam completamente e tornam a escrita à prova d'água. A propriedade de mudança de cor da tinta também depende das propriedades do papel usado. Em geral, o processo de escurecimento irá progredir mais rápida e visivelmente em papéis contendo resíduos de agente de branqueamento relativamente altos .

Embora não sejam usadas no século 21, como as tintas de caneta-tinteiro à base de corantes , as tintas de galha de ferro modernas ainda são usadas em canetas-tinteiro onde a permanência é necessária. No Reino Unido, o uso de tinta especial de arquivamento preto-azulado dos Registradores contendo compostos ferrogálicos é exigido nos cartórios de documentos oficiais, como certidões de nascimento , certidões de casamento , certidões de óbito e registros do clero e diários de bordo . Na Alemanha, o uso de urkunden- oder dokumentenechte Tinte azul ou preto especial ou tintas permanentes de uso documental é exigido em notariellen Urkunden ( instrumentos jurídicos de tabelião civil ).

Regulamentação alemã para tintas Urkundentinte (1933)

  • Em um litro de tinta deve haver pelo menos 27 g de ácido tânico e ácido gálico e pelo menos 4 g de teor de ferro. O conteúdo máximo de ferro é 6 g / L.
  • Após 14 dias de armazenamento em um recipiente de vidro, a tinta não deve manchar o vidro ou apresentar sedimentação.
  • Os escritos de oito dias, após serem lavados com água e álcool, devem permanecer muito escuros.
  • A tinta deve fluir facilmente da caneta e pode não ficar pegajosa mesmo imediatamente após a secagem.

Fórmula de "tinta padrão" do governo dos EUA (1935)

O artigo da tinta de escrita de galha de ferro da Popular Science também menciona que o corante violeta de metila pode ser usado para fazer uma tinta de galha de ferro violeta sem revelar a quantidade e o corante de nigrosina solúvel para uma tinta de galha de ferro preta imediata. Para evitar o biocida ácido carbólico tóxico usado como conservante na fórmula de "tinta padrão" do governo dos EUA, 2 g de ácido salicílico C
6
H
4
(OH) COOH
pode ser usado como uma alternativa biocida mais segura para prevenir o mofo no frasco de tinta. Ambos os conservantes são aprimorados pela redução do valor de pH (acidificação da tinta pela adição de ácido clorídrico).

Indian Standard 220 (1988)

Na Índia, o IS 220 (1988): Tinta de caneta-tinteiro - Ferro-gallo Tannate (0,1 por cento de teor de ferro) padrão da Terceira Revisão, que foi reafirmado em 2010, está em uso. Este padrão indiano foi adotado pelo Bureau of Indian Standards em 21 de novembro de 1988, após o esboço finalizado pelo Comitê Seccional de Tintas e Produtos Aliados ter sido aprovado pelo Conselho da Divisão de Química. O IS 220 prescreve os requisitos e métodos de amostragem e testes para tintas de caneta-tinteiro com tanato de ferrogalo contendo pelo menos 0,1 por cento de ferro.

O Anexo M estipula que a tinta de referência IS 220 deve ser preparada de acordo com a seguinte fórmula:

  • 4,0 g de ácido tânico
  • 1,5 g de ácido gálico
  • 5,5 g de cristais de sulfato ferroso FeSO
    4
    · 7H
    2
    O
  • 5,0 g de ácido clorídrico concentrado
  • 5,0 g de corante, tinta azul (ver IS 8642: 1977)
  • corante provisório (para tintas diferentes do preto azul) Conforme recomendado pelo fornecedor.
  • fenol (ver IS 538: 1968)
  • água destilada (para perfazer o volume total de um litro).

A tinta de referência IS 220 não deve ser usada por mais de um mês após a data de preparação e deve ser armazenada em frascos de reagente de cor âmbar (ver IS 1388: 1959).

Veja também

Referências

links externos