Reação Kharasch-Sosnovsky - Kharasch–Sosnovsky reaction
A reação de Kharasch-Sosnovsky é a oxidação radical de um alceno alílico a um álcool alílico usando um catalisador de cobre e um peroxi éster (por exemplo, tert-butil peroxibenzoato ) ou um peróxido. Ligantes quirais podem ser usados para tornar a reação assimétrica , construindo ligações C – O quirais por meio da ativação da ligação C – H. Isso é notável, pois a adição assimétrica a grupos alílicos tende a ser difícil devido ao estado de transição ser altamente simétrico. A reação recebeu o nome de Morris S. Kharasch e George Sosnovsky, que a relatou pela primeira vez em 1958.
Modificações
Substituídos oxazolinas e tiazolinas pode ser oxidado para se obter os correspondentes oxazóis e tiazóis através de um modificação da reacção clássica.
Mecanismo
Acredita-se que o mecanismo envolva intermediários radicais e cobre nos estados de oxidação I, II e III, por meio das seguintes etapas:
Cu (I) + BzO – O t Bu → Cu (II) –OBz + t BuO •
t BuO • + CH 2 = CH – CH 2 R → t BuOH + CH 2 = CH – CHR •
CH 2 = CH – CHR • + Cu (II) –OBz → CH 2 = CH – CHR – Cu (III) –OBz
CH 2 = CH – CHR – Cu (III) –OBz → CH 2 = CH – CHR (OBz) + Cu (I)
A última etapa, uma eliminação redutiva de um intermediário organocobre (III) para regenerar o catalisador de Cu (I) e formar o produto, é proposta para ocorrer por meio de um estado de transição de anel de sete membros.
Referências
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