Knoevenagel condensação - Knoevenagel condensation
| condensação de Knoevenagel | |
|---|---|
| nomeado após | Emil Knoevenagel |
| tipo de reacção | reação de acoplamento |
| identificadores | |
| Portal Organic Chemistry | Knoevenagel-condensação |
| RSC ID ontologia | RXNO: 0000044 |
A condensação de Knoevenagel ( pronunciado [knøːvənaːɡl̩] ) reacção é uma reacção orgânica chamado após Emil de Knoevenagel . É uma modificação da condensação de aldol .
A condensação de Knoevenagel é uma adição nucleófila de um composto de hidrogénio activo para um carbonil grupo seguido por uma reacção de desidratação em que uma molécula de água é eliminado (daí condensação ). O produto é frequentemente um α, cetona β-insaturado (um conjugado enona ).
Nesta reacção o grupo carbonilo é um aldeído ou uma cetona . O catalisador é normalmente um fracamente básico amina . O componente de hidrogénio activo tem a forma
- Z-CH 2 -Z ou Z-CHR-Z, por exemplo, malonato de dietilo , ácido de Meldrum , acetoacetato de etilo ou ácido malónico , ou ácido cianoacético .
- Z-CHR 1 R 2 , por exemplo, nitrometano .
onde Z é um atractor de electrões grupo funcional . Z deve ser suficientemente potente para facilitar a desprotonação à ião enolato mesmo com uma base moderada. Usando uma base forte nesta reacção iria induzir a auto-condensação do aldeído ou cetona.
A síntese de Hantzsch piridina , a reaco de Gewald e a síntese furano Feist-Benary , todos contêm uma etapa de reacção de Knoevenagel. A reacção também levou à descoberta de gás CS .
modificação Doebner
Com compostos malónico o produto da reacção pode perder uma molécula de dióxido de carbono numa fase subsequente. No assim chamado modificação Doebner a base é piridina . Por exemplo, o produto da reacção de acroleína e ácido malónico em piridina é ácido-2,4-pentadienóico Ácido trans com o grupo ácido carboxílico e um não dois.
Escopo
A condensação de Knoevenagel está demonstrado na reacção de 2-metoxibenzaldeído 1 com o ácido tiobarbitúrico 2 em etanol utilizando piperidina como base. A enona resultante 3 é um complexo de transferência de carga molécula.
A condensação de Knoevenagel é um passo chave na produção comercial da lumefantrine droga antimalárica (um componente de Coartem ):
O produto de reacção inicial é de uma mistura 50:50 dos isómeros E e Z , mas porque ambos os isómeros equilibrar rapidamente em torno do seu comum hidroxilo precursor, o Z-isómero mais estável pode, eventualmente, ser obtida.
Uma reacção de componentes múltiplos com uma condensação de Knoevenagel está demonstrado neste MAIS síntese com ciclo-hexanona , malononitrilo e 3-amino-1,2,4-triazole :
Weiss-Cook
A reacção Weiss-Cook consiste na síntese de cis-biciclo [3.3.0] octano-3,7-diona utilizando um ácido acetonadicarboxílico éster e um diacil (1,2 cetona). O mecanismo opera na mesma maneira como a condensação de Knoevenagel:
