Trietilboro-hidreto de lítio - Lithium triethylborohydride
Nomes | |
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Nome IUPAC preferido
Trietilboranuida de lítio |
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Outros nomes
Superidrido
LiTEBH |
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Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol )
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ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.040.963 |
PubChem CID
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UNII | |
Painel CompTox ( EPA )
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Propriedades | |
Li (C 2 H 5 ) 3 BH | |
Massa molar | 105,95 g / mol |
Aparência | Líquido incolor a amarelo |
Densidade | 0,890 g / cm 3 , líquido |
Ponto de ebulição | 66 ° C (151 ° F; 339 K) para THF |
reativo | |
Perigos | |
Riscos principais | altamente inflamável corrosivo Causa queimaduras Provável cancerígeno |
Ficha de dados de segurança | MSDS externo |
Frases R (desatualizado) | 11-14 / 15-19-34 |
Frases S (desatualizado) | 16-26-33-36 / 37 / 39-43-45 |
NFPA 704 (diamante de fogo) | |
Compostos relacionados | |
Hidreto relacionado
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borohidreto de sódio hidreto de sódio lítio hidreto de alumínio |
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
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verificar (o que é ?) | |
Referências da Infobox | |
O trietilboro - hidreto de lítio é o composto organoboro com a fórmula Li Et 3 BH . Comumente referido como LiTEBH ou Superhydride , é um poderoso agente redutor usado em química organometálica e orgânica . É um líquido incolor ou branco, mas normalmente é comercializado e usado como uma solução de THF. O relacionado agente redutor trietilboro-hidreto de sódio está disponível comercialmente como soluções de tolueno.
LiBHEt 3 é um agente redutor mais forte do que o borohidreto de lítio e o hidreto de alumínio e lítio .
Preparação
LiBHEt 3 é preparado pela reação de hidreto de lítio (LiH) e trietilborano (Et 3 B) em tetrahidrofurano (THF):
- LiH + Et 3 B → LiEt 3 BH
Suas soluções de THF são estáveis indefinidamente na ausência de umidade e ar.
Reações
Halogenetos de alquila são reduzidos a alcanos por LiBHEt 3 .
LiBHEt 3 reduz uma ampla gama de grupos funcionais, mas o mesmo acontece com muitos outros reagentes de hidreto. Em vez disso, LiBHEt 3 é reservado para substratos difíceis, como carbonilas estericamente impedidas, conforme ilustrado pela redução de 2,2,4,4-tetrametil-3-pentanona. Caso contrário, ele reduz os anidridos de ácido a álcoois e o ácido carboxílico, não ao diol . Da mesma forma, as lactonas se reduzem a dióis. α, β-Enonas sofrem adição 1,4 para dar enolatos de lítio . Os dissulfetos se reduzem a tióis (via tiolatos). LiBHEt 3 desprotona os ácidos carboxílicos, mas não reduz os carboxilatos de lítio resultantes. Por razões semelhantes, os epóxidos sofrem a abertura do anel após o tratamento com LiBHEt 3 para dar o álcool. Com epóxidos assimétricos, a reação pode prosseguir com alta regio e estereo-seletividade, favorecendo o ataque na posição menos prejudicada: [2]
Os acetais e cetais não são reduzidos pelo LiBHEt 3 . Pode ser usado na clivagem redutiva de mesilatos e tosilatos . LiBHEt 3 pode desproteger seletivamente grupos N-acil terciários sem afetar a funcionalidade de amida secundária. Também demonstrou reduzir os ésteres aromáticos aos álcoois correspondentes, conforme mostrado nas eq 6 e 7.
LiBHEt 3 também reduz a piridina e isoquinolinas a piperidinas e tetrahidroisoquinolinas, respectivamente.
A redução de β-hidroxissulfinil iminas com catecolborano e LiBHEt 3 produz anti -1,3-amino álcoois mostrados em (8).
Precauções
LiBHEt 3 reage exotermicamente, potencialmente violentamente, com água, álcoois e ácidos, liberando hidrogênio e o trietilborano pirofórico .
Referências
- ^ a b c Marek Zaidlewicz, Herbert C. Brown "Lithium Triethylborohydride" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001, John Wiley & Sons. doi : 10.1002 / 047084289X.rl148
- ^ Marek Zaidlewicz, Herbert C. Brown (2001). "Trietilboro-hidreto de lítio". Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis . doi : 10.1002 / 047084289X.rl148 . ISBN 0471936235.CS1 maint: usa o parâmetro de autores ( link )
- ^ Brown, HC; Kim, SC; Krishnamurthy, S. "Selective reductions. 27. Reacção de haletos de alquila com hidretos de metal complexos representativos e hidretos de metal. Comparação de vários agentes de redução de hidreto" J. Org. Chem. 1980, 45, 1-12. doi : 10.1021 / jo01293a018
- ^ Baer, HH; Mekarska-Falicki, M. Can. J. Chem. 1985, 63, 3043.
- ^ Tanaka, H .; Ogasawara, K. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 4417.
- ^ Blough, BE; Carroll, FI "Reduction of isoquinoline and pyridine-holding heterocycles with lithium triethylborohydride (Super-Hydride®)" Tetrahedron Lett. 1993, 34, 7239. doi : 10.1016 / S0040-4039 (00) 79297-5
- ^ Kochi, T; Tang, TP; Ellman, JA J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 6518.