Trietilboro-hidreto de lítio - Lithium triethylborohydride

Trietilboro-hidreto de lítio
Fórmula esquelética de trietilboro-hidreto de lítio
Nomes
Nome IUPAC preferido
Trietilboranuida de lítio
Outros nomes
Superidrido
LiTEBH
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.040.963 Edite isso no Wikidata
UNII
  • InChI = 1S / C6H16B.Li / c1-4-7 (5-2) 6-3; / h7H, 4-6H2,1-3H3; / q-1; +1 VerificaY
    Chave: WCJAYABJWDIZAJ-UHFFFAOYSA-N VerificaY
  • [Li +]. CC [BH -] (CC) CC
Propriedades
Li (C 2 H 5 ) 3 BH
Massa molar 105,95 g / mol
Aparência Líquido incolor a amarelo
Densidade 0,890 g / cm 3 , líquido
Ponto de ebulição 66 ° C (151 ° F; 339 K) para THF
reativo
Perigos
Riscos principais altamente inflamável
corrosivo
Causa queimaduras
Provável cancerígeno
Ficha de dados de segurança MSDS externo
Frases R (desatualizado) 11-14 / 15-19-34
Frases S (desatualizado) 16-26-33-36 / 37 / 39-43-45
NFPA 704 (diamante de fogo)
3
2
2
Compostos relacionados
Hidreto relacionado
borohidreto de
sódio hidreto de sódio lítio hidreto
de alumínio
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
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Referências da Infobox

O trietilboro - hidreto de lítio é o composto organoboro com a fórmula Li Et 3 BH . Comumente referido como LiTEBH ou Superhydride , é um poderoso agente redutor usado em química organometálica e orgânica . É um líquido incolor ou branco, mas normalmente é comercializado e usado como uma solução de THF. O relacionado agente redutor trietilboro-hidreto de sódio está disponível comercialmente como soluções de tolueno.

LiBHEt 3 é um agente redutor mais forte do que o borohidreto de lítio e o hidreto de alumínio e lítio .

Preparação

LiBHEt 3 é preparado pela reação de hidreto de lítio (LiH) e trietilborano (Et 3 B) em tetrahidrofurano (THF):

LiH + Et 3 B → LiEt 3 BH

Suas soluções de THF são estáveis ​​indefinidamente na ausência de umidade e ar.

Reações

Halogenetos de alquila são reduzidos a alcanos por LiBHEt 3 .

LiBHEt 3 reduz uma ampla gama de grupos funcionais, mas o mesmo acontece com muitos outros reagentes de hidreto. Em vez disso, LiBHEt 3 é reservado para substratos difíceis, como carbonilas estericamente impedidas, conforme ilustrado pela redução de 2,2,4,4-tetrametil-3-pentanona. Caso contrário, ele reduz os anidridos de ácido a álcoois e o ácido carboxílico, não ao diol . Da mesma forma, as lactonas se reduzem a dióis. α, β-Enonas sofrem adição 1,4 para dar enolatos de lítio . Os dissulfetos se reduzem a tióis (via tiolatos). LiBHEt 3 desprotona os ácidos carboxílicos, mas não reduz os carboxilatos de lítio resultantes. Por razões semelhantes, os epóxidos sofrem a abertura do anel após o tratamento com LiBHEt 3 para dar o álcool. Com epóxidos assimétricos, a reação pode prosseguir com alta regio e estereo-seletividade, favorecendo o ataque na posição menos prejudicada: [2]

Redução de epóxido.png

Os acetais e cetais não são reduzidos pelo LiBHEt 3 . Pode ser usado na clivagem redutiva de mesilatos e tosilatos . LiBHEt 3 pode desproteger seletivamente grupos N-acil terciários sem afetar a funcionalidade de amida secundária. Também demonstrou reduzir os ésteres aromáticos aos álcoois correspondentes, conforme mostrado nas eq 6 e 7.

Ester to alcohol.png

LiBHEt 3 também reduz a piridina e isoquinolinas a piperidinas e tetrahidroisoquinolinas, respectivamente.
A redução de β-hidroxissulfinil iminas com catecolborano e LiBHEt 3 produz anti -1,3-amino álcoois mostrados em (8).

Redução de Betaimmine.png

Precauções

LiBHEt 3 reage exotermicamente, potencialmente violentamente, com água, álcoois e ácidos, liberando hidrogênio e o trietilborano pirofórico .

Referências

  1. ^ a b c Marek Zaidlewicz, Herbert C. Brown "Lithium Triethylborohydride" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001, John Wiley & Sons. doi : 10.1002 / 047084289X.rl148
  2. ^ Marek Zaidlewicz, Herbert C. Brown (2001). "Trietilboro-hidreto de lítio". Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis . doi : 10.1002 / 047084289X.rl148 . ISBN 0471936235.CS1 maint: usa o parâmetro de autores ( link )
  3. ^ Brown, HC; Kim, SC; Krishnamurthy, S. "Selective reductions. 27. Reacção de haletos de alquila com hidretos de metal complexos representativos e hidretos de metal. Comparação de vários agentes de redução de hidreto" J. Org. Chem. 1980, 45, 1-12. doi : 10.1021 / jo01293a018
  4. ^ Baer, ​​HH; Mekarska-Falicki, M. Can. J. Chem. 1985, 63, 3043.
  5. ^ Tanaka, H .; Ogasawara, K. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 4417.
  6. ^ Blough, BE; Carroll, FI "Reduction of isoquinoline and pyridine-holding heterocycles with lithium triethylborohydride (Super-Hydride®)" Tetrahedron Lett. 1993, 34, 7239. doi : 10.1016 / S0040-4039 (00) 79297-5
  7. ^ Kochi, T; Tang, TP; Ellman, JA J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 6518.