Transformação de Lobry de Bruyn – Van Ekenstein - Lobry de Bruyn–Van Ekenstein transformation
Na química dos carboidratos , a transformação de Lobry de Bruyn-Van Ekenstein, também conhecida como transformação de Lobry de Bruyn-Alberda van Ekenstein, é a transformação catalisada por base ou ácido de uma aldose em isômero de cetose ou vice-versa, com um enediol tautomérico como intermediário de reação . As cetoses podem ser transformadas em 3 cetoses, etc. O enodiol também é um intermediário para a epimerização de uma aldose ou cetose .
As reações são geralmente catalisadas por base, mas também podem ocorrer em condições ácidas ou neutras. Uma reação de rearranjo típica é aquela entre a aldose gliceraldeído e a cetose dihidroxiacetona em um equilíbrio químico .
A transformação Lobry de Bruyn – Van Ekenstein é relevante para a produção industrial de certos cetoses e foi descoberta em 1885 por Cornelis Adriaan Lobry van Troostenburg de Bruyn e Willem Alberda van Ekenstein .
Transformação de aldose-cetose
O esquema a seguir descreve a interconversão entre uma aldose e uma cetose, onde R é qualquer resíduo orgânico .
O equilíbrio ou a relação reagente / produto depende da concentração , solvente , pH e temperatura . No equilíbrio, a aldose e a cetose formam uma mistura que, no caso do gliceraldeído e da diidroxiacetona, também é chamada de glicerose .
Uma reação relacionada é o rearranjo do alfa-cetol .
Epimerização
O átomo de carbono no qual ocorre a desprotonação inicial é um estereocentro . Se, por exemplo, D- glicose (uma Aldose) se reorganiza em D- frutose , a cetose, a configuração estereoquímica é perdida na forma enol . Na reação química, o enol pode ser protonado de duas faces, resultando na formação de volta da glicose ou na formação do epímero D-manose . O produto final é uma mistura de D-glicose, D-frutose e D-manose.
