Cloreto de mercúrio (I) - Mercury(I) chloride
Nomes | |
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Nome IUPAC
Dicloreto de dimercúrio
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Outros nomes | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol )
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ChEBI | |
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.030.266 |
Número EC | |
PubChem CID
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Número RTECS | |
UNII | |
Número ONU | 3077 |
Painel CompTox ( EPA )
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Propriedades | |
Hg 2 Cl 2 | |
Massa molar | 472,09 g / mol |
Aparência | Sólido branco |
Densidade | 7,150 g / cm 3 |
Ponto de fusão | 383 ° C (721 ° F; 656 K) (sublimes) |
0,2 mg / 100 mL | |
Produto de solubilidade ( K sp )
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1,43 × 10 −18 |
Solubilidade | insolúvel em etanol , éter |
−26,0 · 10 −6 cm 3 / mol | |
Índice de refração ( n D )
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1.973 |
Perigos | |
Ficha de dados de segurança | ICSC 0984 |
Tóxico ( T ) Nocivo ( Xn ) Perigoso para o meio ambiente ( N ) |
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Frases R (desatualizado) | R22 , R36 / 37/38 , R50 / 53 |
Frases S (desatualizado) | (S2) , S13 , S24 / 25 , S46 , S60 , S61 |
NFPA 704 (diamante de fogo) | |
Ponto de inflamação | Não inflamável |
Dose ou concentração letal (LD, LC): | |
LD 50 ( dose mediana )
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210 mg / kg (rato, oral) |
Termoquímica | |
Entropia molar padrão ( S |
196 J · mol −1 · K −1 |
−265 kJ · mol −1 | |
Compostos relacionados | |
Outros ânions
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Fluoreto de mercúrio (I) Brometo de mercúrio (I) Iodeto de mercúrio (I) |
Compostos relacionados
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Cloreto de mercúrio (II) |
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
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verificar (o que é ?) | |
Referências da Infobox | |
O cloreto de mercúrio (I) é o composto químico com a fórmula Hg 2 Cl 2 . Também conhecido como o mineral calomelano (um mineral raro) ou cloreto mercuroso , este sólido denso branco ou branco-amarelado e inodoro é o principal exemplo de um composto de mercúrio (I). É um componente dos eletrodos de referência em eletroquímica .
História
Acredita-se que o nome calomela venha do grego καλός bonito e μέλας preto ; ou mel καλός e μέλι por seu sabor doce. O nome preto (algo surpreendente para um composto branco) é provavelmente devido à sua reação de desproporção característica com amônia , que dá uma coloração preta "espetacular" devido ao mercúrio metálico finamente disperso formado. É também conhecido como mercúrio de chifre mineral ou mercúrio de chifre .
O calomelano foi tomado internamente e usado como laxante, por exemplo para tratar George III em 1801, e desinfetante, bem como no tratamento da sífilis, até o início do século XX. Até bem recentemente, também era usado como fungicida para horticultura, principalmente como imersão de raízes para ajudar a prevenir a ocorrência de torta-torta entre as lavouras da família Brassicaceae .
Mercúrio se tornou um remédio popular para uma variedade de doenças físicas e mentais durante a era da " medicina heróica ". Foi usado por médicos na América ao longo do século 18, e durante a revolução, para fazer os pacientes regurgitarem e liberar seu corpo de "impurezas". Benjamin Rush foi um defensor particularmente conhecido do mercúrio na medicina e usou calomelano para tratar pacientes com febre amarela durante seu surto na Filadélfia em 1793. Calomel foi administrado a pacientes como purgante ou catártico até que eles começaram a salivar e muitas vezes foi administrado a pacientes em quantidades tão grandes que seus cabelos e dentes caíram.
Pouco depois que a febre amarela atingiu a Filadélfia, a doença estourou na Jamaica. Uma guerra de palavras estourou na imprensa sobre o melhor tratamento para a febre amarela: sangramento; ou calomelano. A evidência anedótica indica que o calomelano foi mais eficaz do que a hemorragia.
O irmão mais velho do profeta Mórmon Joseph Smith , Alvin Smith, morreu em 1823 de envenenamento por mercúrio de calomelano.
Lewis e Clark trouxeram a droga milagrosa da época, cloreto de mercúrio (também conhecido como calomelano), como uma pílula, uma tintura e uma pomada. Pesquisadores modernos usaram o mesmo mercúrio, encontrado no fundo de fossas de latrinas , para reconstituir os locais de seus respectivos locais e acampamentos.
Propriedades
O mercúrio é único entre os 12 metais do grupo por sua capacidade de formar a ligação M – M tão rapidamente. Hg 2 Cl 2 é uma molécula linear. O mineral calomelano cristaliza no sistema tetragonal , com grupo espacial I4 / m 2 / m 2 / m. A célula unitária da estrutura cristalina é mostrada abaixo:
célula unitária | coordenação octaédrica distorcida de Hg |
O comprimento da ligação Hg-Hg de 253 pm (Hg-Hg no metal é 300 pm) e o comprimento da ligação Hg-Cl na unidade linear Hg 2 Cl 2 é 243 pm. A coordenação geral de cada átomo de Hg é octaédrica, pois, além dos dois vizinhos mais próximos, há quatro outros átomos de Cl em 321 pm. Existem policatiões de mercúrio mais longos .
Preparação e reações
O cloreto de mercúrio se forma pela reação do mercúrio elementar e do cloreto de mercúrio:
- Hg + HgCl 2 → Hg 2 Cl 2
Pode ser preparado por meio de reação de metátese envolvendo nitrato de mercúrio (I) aquoso usando várias fontes de cloreto, incluindo NaCl ou HCl.
- 2 HCl + Hg 2 (NO 3 ) 2 → Hg 2 Cl 2 + 2 HNO 3
A amônia faz com que o Hg 2 Cl 2 seja desproporcional :
- Hg 2 Cl 2 + 2 NH 3 → Hg + Hg (NH 2 ) Cl + NH 4 Cl
Eletrodo calomelano
O cloreto de mercúrio é amplamente empregado na eletroquímica , aproveitando a facilidade de suas reações de oxidação e redução. O eletrodo de calomelano é um eletrodo de referência , especialmente em publicações mais antigas. Nos últimos 50 anos, ele foi substituído pelo eletrodo de prata / cloreto de prata (Ag / AgCl). Embora os eletrodos de mercúrio tenham sido amplamente abandonados devido à natureza perigosa do mercúrio , muitos químicos acreditam que eles são ainda mais precisos e não são perigosos, desde que sejam manuseados de maneira adequada. As diferenças nos potenciais experimentais variam pouco dos valores da literatura. Outros eletrodos podem variar de 70 a 100 milivolts.
Fotoquímica
O cloreto de mercúrio decompõe-se em cloreto de mercúrio (II) e mercúrio elementar quando exposto à luz ultravioleta.
- Hg 2 Cl 2 → HgCl 2 + Hg
A formação de Hg pode ser usada para calcular o número de fótons no feixe de luz, pela técnica da actinometria .
Utilizando uma reação de luz na presença de cloreto de mercúrio (II) e oxalato de amônio , cloreto de mercúrio (I), cloreto de amônio e dióxido de carbono são produzidos.
- 2 HgCl 2 + (NH 4 ) 2 C 2 O 4 Hg 2 Cl 2 (s) + 2 [ NH+
4] [Cl - ] + 2 CO 2
Esta reação particular foi descoberta por JM Eder (daí o nome reação de Eder ) em 1880 e reinvestigada por WE Rosevaere em 1929.
Compostos de mercúrio (I) relacionados
O brometo de mercúrio (I) , Hg 2 Br 2 , é amarelo claro, enquanto o iodeto de mercúrio (I) , Hg 2 I 2 , é de cor esverdeada. Ambos são pouco solúveis. O fluoreto de mercúrio (I) é instável na ausência de um ácido forte.
Considerações de segurança
O cloreto de mercúrio é tóxico , embora devido à sua baixa solubilidade em água seja geralmente menos perigoso do que o cloreto de mercúrio . Foi usado na medicina como diurético e purgante (laxante) nos Estados Unidos desde o final dos anos 1700 até os anos 1860. O calomelano também era um ingrediente comum em pós para dentição na Grã-Bretanha até 1954, causando envenenamento generalizado por mercúrio na forma de doença rosa , que na época tinha uma taxa de mortalidade de 1 em 10. Esses usos medicinais foram posteriormente interrompidos quando a toxicidade do composto foi descoberto.
Ele também encontrou usos em cosméticos como sabonetes e cremes clareadores da pele , mas agora é ilegal fabricar ou importar essas preparações em muitos países, incluindo Estados Unidos, Canadá, Japão e União Europeia. Um estudo com trabalhadores envolvidos na produção dessas preparações mostrou que o sal de sódio do ácido 2,3-dimercapto-1-propanossulfônico (DMPS) foi eficaz na redução da carga corporal de mercúrio e na redução da concentração urinária de mercúrio para níveis normais.