Cloreto de mercúrio (I) - Mercury(I) chloride

Cloreto de mercúrio (I)
Mercury Chloride.jpg
Calomel-2D.png
Calomel-xtal-3D-vdW.png
Nomes
Nome IUPAC
Dicloreto de dimercúrio
Outros nomes
Cloreto de mercúrio (I) Cloreto de
mercúrio
Calomelano
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
ChEBI
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.030.266 Edite isso no Wikidata
Número EC
Número RTECS
UNII
Número ONU 3077
  • InChI = 1S / 2ClH.2Hg / h2 * 1H ;; / q ;; 2 * + 1 / p-2 VerificaY
    Chave: ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L VerificaY
  • Cl [Hg] [Hg] Cl
Propriedades
Hg 2 Cl 2
Massa molar 472,09 g / mol
Aparência Sólido branco
Densidade 7,150 g / cm 3
Ponto de fusão 383 ° C (721 ° F; 656 K) (sublimes)
0,2 mg / 100 mL
1,43 × 10 −18
Solubilidade insolúvel em etanol , éter
−26,0 · 10 −6 cm 3 / mol
1.973
Perigos
Ficha de dados de segurança ICSC 0984
Tóxico ( T )
Nocivo ( Xn )
Perigoso para o meio ambiente ( N )
Frases R (desatualizado) R22 , R36 / 37/38 , R50 / 53
Frases S (desatualizado) (S2) , S13 , S24 / 25 , S46 , S60 , S61
NFPA 704 (diamante de fogo)
3
0
0
Ponto de inflamação Não inflamável
Dose ou concentração letal (LD, LC):
LD 50 ( dose mediana )
210 mg / kg (rato, oral)
Termoquímica
196 J · mol −1 · K −1
Entalpia
padrão de formação f H 298 )
−265 kJ · mol −1
Compostos relacionados
Outros ânions
Fluoreto de
mercúrio (I) Brometo de
mercúrio (I) Iodeto de mercúrio (I)
Compostos relacionados
Cloreto de mercúrio (II)
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
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Referências da Infobox

O cloreto de mercúrio (I) é o composto químico com a fórmula Hg 2 Cl 2 . Também conhecido como o mineral calomelano (um mineral raro) ou cloreto mercuroso , este sólido denso branco ou branco-amarelado e inodoro é o principal exemplo de um composto de mercúrio (I). É um componente dos eletrodos de referência em eletroquímica .

História

Acredita-se que o nome calomela venha do grego καλός bonito e μέλας preto ; ou mel καλός e μέλι por seu sabor doce. O nome preto (algo surpreendente para um composto branco) é provavelmente devido à sua reação de desproporção característica com amônia , que dá uma coloração preta "espetacular" devido ao mercúrio metálico finamente disperso formado. É também conhecido como mercúrio de chifre mineral ou mercúrio de chifre .

O calomelano foi tomado internamente e usado como laxante, por exemplo para tratar George III em 1801, e desinfetante, bem como no tratamento da sífilis, até o início do século XX. Até bem recentemente, também era usado como fungicida para horticultura, principalmente como imersão de raízes para ajudar a prevenir a ocorrência de torta-torta entre as lavouras da família Brassicaceae .

Mercúrio se tornou um remédio popular para uma variedade de doenças físicas e mentais durante a era da " medicina heróica ". Foi usado por médicos na América ao longo do século 18, e durante a revolução, para fazer os pacientes regurgitarem e liberar seu corpo de "impurezas". Benjamin Rush foi um defensor particularmente conhecido do mercúrio na medicina e usou calomelano para tratar pacientes com febre amarela durante seu surto na Filadélfia em 1793. Calomel foi administrado a pacientes como purgante ou catártico até que eles começaram a salivar e muitas vezes foi administrado a pacientes em quantidades tão grandes que seus cabelos e dentes caíram.

Pouco depois que a febre amarela atingiu a Filadélfia, a doença estourou na Jamaica. Uma guerra de palavras estourou na imprensa sobre o melhor tratamento para a febre amarela: sangramento; ou calomelano. A evidência anedótica indica que o calomelano foi mais eficaz do que a hemorragia.

O irmão mais velho do profeta Mórmon Joseph Smith , Alvin Smith, morreu em 1823 de envenenamento por mercúrio de calomelano.

Lewis e Clark trouxeram a droga milagrosa da época, cloreto de mercúrio (também conhecido como calomelano), como uma pílula, uma tintura e uma pomada. Pesquisadores modernos usaram o mesmo mercúrio, encontrado no fundo de fossas de latrinas , para reconstituir os locais de seus respectivos locais e acampamentos.

Propriedades

O mercúrio é único entre os 12 metais do grupo por sua capacidade de formar a ligação M – M tão rapidamente. Hg 2 Cl 2 é uma molécula linear. O mineral calomelano cristaliza no sistema tetragonal , com grupo espacial I4 / m 2 / m 2 / m. A célula unitária da estrutura cristalina é mostrada abaixo:

Modelo ball-and-stick da célula unitária do calomelano Modelo ball-and-stick da coordenação octaédrica distorcida de mercúrio em calomelano
célula unitária coordenação octaédrica distorcida de Hg

O comprimento da ligação Hg-Hg de 253 pm (Hg-Hg no metal é 300 pm) e o comprimento da ligação Hg-Cl na unidade linear Hg 2 Cl 2 é 243 pm. A coordenação geral de cada átomo de Hg é octaédrica, pois, além dos dois vizinhos mais próximos, há quatro outros átomos de Cl em 321 pm. Existem policatiões de mercúrio mais longos .

Preparação e reações

O cloreto de mercúrio se forma pela reação do mercúrio elementar e do cloreto de mercúrio:

Hg + HgCl 2 → Hg 2 Cl 2

Pode ser preparado por meio de reação de metátese envolvendo nitrato de mercúrio (I) aquoso usando várias fontes de cloreto, incluindo NaCl ou HCl.

2 HCl + Hg 2 (NO 3 ) 2 → Hg 2 Cl 2 + 2 HNO 3

A amônia faz com que o Hg 2 Cl 2 seja desproporcional :

Hg 2 Cl 2 + 2 NH 3 → Hg + Hg (NH 2 ) Cl + NH 4 Cl

Eletrodo calomelano

O cloreto de mercúrio é amplamente empregado na eletroquímica , aproveitando a facilidade de suas reações de oxidação e redução. O eletrodo de calomelano é um eletrodo de referência , especialmente em publicações mais antigas. Nos últimos 50 anos, ele foi substituído pelo eletrodo de prata / cloreto de prata (Ag / AgCl). Embora os eletrodos de mercúrio tenham sido amplamente abandonados devido à natureza perigosa do mercúrio , muitos químicos acreditam que eles são ainda mais precisos e não são perigosos, desde que sejam manuseados de maneira adequada. As diferenças nos potenciais experimentais variam pouco dos valores da literatura. Outros eletrodos podem variar de 70 a 100 milivolts.

Fotoquímica

O cloreto de mercúrio decompõe-se em cloreto de mercúrio (II) e mercúrio elementar quando exposto à luz ultravioleta.

Hg 2 Cl 2 → HgCl 2 + Hg

A formação de Hg pode ser usada para calcular o número de fótons no feixe de luz, pela técnica da actinometria .

Utilizando uma reação de luz na presença de cloreto de mercúrio (II) e oxalato de amônio , cloreto de mercúrio (I), cloreto de amônio e dióxido de carbono são produzidos.

2 HgCl 2 + (NH 4 ) 2 C 2 O 4 LuzHg 2 Cl 2 (s) + 2 [ NH+
4
] [Cl - ] + 2 CO 2

Esta reação particular foi descoberta por JM Eder (daí o nome reação de Eder ) em 1880 e reinvestigada por WE Rosevaere em 1929.

Compostos de mercúrio (I) relacionados

O brometo de mercúrio (I) , Hg 2 Br 2 , é amarelo claro, enquanto o iodeto de mercúrio (I) , Hg 2 I 2 , é de cor esverdeada. Ambos são pouco solúveis. O fluoreto de mercúrio (I) é instável na ausência de um ácido forte.

Considerações de segurança

O cloreto de mercúrio é tóxico , embora devido à sua baixa solubilidade em água seja geralmente menos perigoso do que o cloreto de mercúrio . Foi usado na medicina como diurético e purgante (laxante) nos Estados Unidos desde o final dos anos 1700 até os anos 1860. O calomelano também era um ingrediente comum em pós para dentição na Grã-Bretanha até 1954, causando envenenamento generalizado por mercúrio na forma de doença rosa , que na época tinha uma taxa de mortalidade de 1 em 10. Esses usos medicinais foram posteriormente interrompidos quando a toxicidade do composto foi descoberto.

Ele também encontrou usos em cosméticos como sabonetes e cremes clareadores da pele , mas agora é ilegal fabricar ou importar essas preparações em muitos países, incluindo Estados Unidos, Canadá, Japão e União Europeia. Um estudo com trabalhadores envolvidos na produção dessas preparações mostrou que o sal de sódio do ácido 2,3-dimercapto-1-propanossulfônico (DMPS) foi eficaz na redução da carga corporal de mercúrio e na redução da concentração urinária de mercúrio para níveis normais.

Referências

links externos