Amidas de metal - Metal amides

As amidas metálicas (nome sistemático de azanidas metálicas ) são uma classe de compostos de coordenação compostos por um centro metálico com ligantes amida da forma NR 2 - . Os ligantes amida têm dois pares de elétrons disponíveis para ligação. Em princípio, eles podem ser terminais ou em ponte. Nestes dois exemplos, os ligantes de dimetilamido são ambos em ponte e terminais:

Na prática, os ligantes amida volumosos têm uma tendência menor de formar pontes. Os ligantes amida podem participar na ligação π do ligante metálico, dando origem a um complexo com o centro do metal sendo coplanar com o nitrogênio e os substituintes. As bis (trimetilsilil) amidas de metal formam uma subcategoria significativa de compostos de amida de metal. Esses compostos tendem a ser discretos e solúveis em solventes orgânicos.

Amidas de metal alcalino

Artigos principais: amida de lítio , amida de sódio e amida de potássio

As amidas de lítio são as amidas mais importantes, pois são prontamente preparadas a partir do n-butil-lítio e da amina apropriada e são mais estáveis ​​e solúveis do que os outros análogos de metais alcalinos. As amidas de potássio são preparadas por transmetalação de amidas de lítio com t-butóxido de potássio (veja também a base de Schlosser ) ou por reação da amina com potássio , hidreto de potássio , n-butilpotássio ou benzilpotássio .

As amidas de metal alcalino, MNH 2 (M = Li, Na, K) estão disponíveis comercialmente. A amida de sódio (também conhecida como sodamida) é sintetizada a partir de sódio metálico e amônia com catalisador de nitrato férrico . O composto de sódio é branco, mas a presença de ferro metálico torna o material comercial cinza.

2 Na + 2 NH 3 → 2 NaNH 2 + H 2

Diisopropilamida de lítio é uma base não nucleofílica popular usada em síntese orgânica . Ao contrário de muitas outras bases, o volume estérico impede que essa base atue como um nucleófilo. Ele está disponível comercialmente, geralmente como uma solução em hexano. Pode ser prontamente preparado a partir de n-butil-lítio e diisopropilamina .

Complexos de metal de transição

As amidas de metal de transição precoce podem ser preparadas tratando cloreto de metal anidro com reagentes de amida alcalina ou com dois equivalentes de amina, o segundo equivalente atuando como uma base:

MCl n + n LiNR 2 → M (NR 2 ) n + n LiCl
MCl n + 2n HNR 2 → M (NR 2 ) n + n HNR 2 · HCl

Complexos de amida de metal de transição podem ser preparados por:

Com dois substituintes orgânicos, as amidas derivadas de aminas secundárias podem ser ligantes especialmente volumosos.

Estrutura do nitreto-amido NMO complexo (N (t-Bu) (C 6 H 3 Me 2 ) 3 .

Amidas como intermediários

As amidas de metais de transição são intermediários na substituição induzida por base de complexos de aminas de metais de transição . Assim, o mecanismo Sn1CB para o deslocamento de cloreto de cloreto de cloropentamminecobalto por hidróxido prossegue por meio de um intermediário de amido:

[Co (NH 3 ) 5 Cl] 2+ + OH - → [Co (NH 3 ) 4 (NH 2 )] 2+ + H 2 O + Cl -
[Co (NH 3 ) 4 NH 2 ] 2+ + H 2 O → [Co (NH 3 ) 5 OH] 2+

Veja também

Referências

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