Ácido metalacarboxílico - Metallacarboxylic acid

Um ácido metalacarboxílico é um complexo metálico com o ligante CO 2 H. Esses compostos são intermediários em reações que envolvem monóxido de carbono e dióxido de carbono , essas espécies são intermediários na reação de deslocamento de gás água . Os ácidos metalacarboxílicos também são chamados de hidroxicarbonilas .

Preparação

Os ácidos metalacarboxílicos surgem principalmente pelo ataque do hidróxido aos complexos de carbonila de metal eletrofílico . Uma síntese ilustrativa é a reação de um carbonil de ferro catiônico com uma quantidade estequiométrica de base:

[(C 5 H 5 ) (CO) 2 FeCO] BF 4 + NaOH → [(C 5 H 5 ) (CO) 2 FeCO 2 H + NaBF 4

Quando aplicado a carbonilas de metal simples, esse tipo de conversão é às vezes chamado de reação de base de Hieber . A descarboxilação do ânion resultante dá o complexo de hidreto aniônico. Esta conversão é ilustrada pela síntese de [HFe (CO) 4 ] - a partir de ferro pentacarbonil .

Fe (CO) 5 + NaOH → NaFe (CO) 4 CO 2 H
NaFe (CO) 4 CO 2 H → NaHFe (CO) 4 + CO 2

Compostos relacionados

Os ácidos metalacarboxílicos existem em equilíbrio com os ânions carboxilato, L n MCO 2 - .

Ésteres de metalacarboxilato (L n MCO 2 R) surgem pela adição de alcóxido ao carbonil metálico:

[L n M-CO] + + ROH → [L n M-CO 2 R] + H +

As amidas metalacarboxílicas (L n MC (O) NR 2 ) surgem pela adição de amida ao carbonil metálico:

[L n M-CO] + + 2 RNH 2 → [L n M-C (O) N (H) R] + RNH 3 +

Também são conhecidos derivados de ácidos carboxílicos de metala ditia . Eles são preparados tratando complexos aniônicos com dissulfeto de carbono .

Referências

  1. ^ James R. Sweet, William AG Graham (1982). "Hydrido and Hydroxycarbonyl Compounds of the Carbonyl (η-cyclopentadienyl) nitrosylrhenium Group". Organometálicos . 1 (7): 982–986. doi : 10.1021 / om00067a016 . CS1 maint: usa parâmetro de autores ( link )
  2. ^ Kolomnikov, TV; Lysyak, Yu (1988). "Ácidos Metal-carboxílicos e seus derivados". Russ. Chem. Rev . 57 (5): 406. bibcode : 1988RuCRv..57..406K . doi : 10.1070 / rc1988v057n05abeh003359 .
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