Metilaluminoxano - Methylaluminoxane
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol )
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ChemSpider | |
Número EC | |
PubChem CID
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Propriedades | |
(Al (CH 3 ) x O y ) n | |
Aparência | Sólido branco |
Perigos | |
Riscos principais | Pirofórico |
Pictogramas GHS | |
Palavra-sinal GHS | Aviso |
H228 , H250 , H252 | |
P210 , P222 , P235 + 410 , P240 , P241 , P280 , P302 + 334 , P370 + 378 , P407 , P413 , P420 , P422 | |
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
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verificar (o que é ?) | |
Referências da Infobox | |
O metilaluminoxano , comumente chamado de MAO , é uma mistura de compostos organoalumínicos com a fórmula aproximada (Al (CH 3 ) O) n . É geralmente encontrado como uma solução em solventes ( aromáticos ) , comumente tolueno, mas também xileno , cumeno ou mesitileno . Usado em grande excesso, ativa pré-catalisadores para polimerização de alceno.
Preparação e estrutura
A MAO é preparada pela hidrólise incompleta do trimetilalumínio , conforme indicado por esta equação idealizada
- n Al (CH 3 ) 3 + n H 2 O → (Al (CH 3 ) O) n + 2 n CH 4
Diversos mecanismos foram propostos para a formação da MAO. Análogos bem definidos de MAO podem ser gerados com substituintes terc-butil.
Usos
MAO é bem conhecido como ativador de catalisador para polimerizações de olefinas por catálise homogênea . Na catálise Ziegler – Natta tradicional , o tricloreto de titânio suportado é ativado por tratamento com trimetilalumínio (TMA). O TMA ativa apenas fracamente pré-catalisadores homogêneos, como o dicloreto de zirconaceno. Em meados da década de 1970, Kaminsky descobriu que os dicloretos de metaloceno podem ser ativados pela MAO (ver catalisador de Kaminsky ). O efeito foi descoberto quando uma pequena quantidade de água foi encontrada para aumentar a atividade no sistema Ziegler-Natta.
MAO desempenha várias funções no processo de ativação. Primeiro, ele alquila as espécies de pré-catalisadores de cloreto de metal, dando intermediários de Ti / Zr-metil. Em segundo lugar, ele abstrai um ligante dos pré-catalisadores metilados, formando um catalisador eletrofílico, coordenativamente insaturado, que pode sofrer inserção de etileno. Este catalisador ativado é um par de íons entre um catalisador catiônico e um ânion derivado de MAO fracamente básico. MAO também funciona como eliminador de impurezas próticas.
Veja também
Referências
- ^ Chen, EY-X .; Marks, TJ (2000). "Cocatalisadores para polimerização de olefinas catalisadas por metal: ativadores, processos de ativação e relações estrutura-atividade". Chem. Rev. 100 (4): 1391–1434. doi : 10.1021 / cr980462j . PMID 11749269 .
- ^ "Folha de dados MAO" (PDF) . Albemarle. Arquivado do original (PDF) em 11/04/2004.
- ^ Kaminsky, W .; Laban, A. (2001). "Catálise metaloceno". Catálise Aplicada A: Geral . 222 (1–2): 47–61. doi : 10.1016 / S0926-860X (01) 00829-8 .
- ^ Kaminsky, Walter (1998). "Catalisadores de metaloceno altamente ativos para polimerização de olefinas". Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (9): 1413-1418. doi : 10.1039 / A800056E .
- ^ Processo para a preparação de aluminoxanos - Patente EP0623624
- ^ Lacramioara Negureanu; Randall W. Hall; Leslie G. Butler e Larry A. Simeral (2006). "Methyaluminoxane (MAO) Polymerization Mechanism and Kinetic Model from Ab Initio Molecular Dynamics and Electronic Structure Calculations". Geléia. Chem. Soc. 128 (51): 16816–16826. doi : 10.1021 / ja064545q . PMID 17177432 .
- ^ Harlan, C. Jeff; Mason, Mark R .; Barron, Andrew R. (1994). "Hidróxidos e Óxidos de Tert-Butilalumínio: Relação Estrutural entre Alquilalumoxanos e Géis de Alumina". Organometálicos . 13 (8): 2957–2969. doi : 10.1021 / om00020a011 .
- ^ Mason, Mark R .; Smith, Janna M .; Bott, Simon G .; Barron, Andrew R. (1993). "Hidrólise de tri- terc- butilalumínio: a primeira caracterização estrutural de alquilalumoxanos [(R2Al) 2O] ne (RAlO) n". Journal of the American Chemical Society . 115 (12): 4971–4984. doi : 10.1021 / ja00065a005 .
- ^ A. Andresen; HG Cordes; J. Herwig; W. Kaminsky; A. Merck; R. Mottweiler; J. Pein; H. Sinn; HJ Vollmer (1976). "Catalisadores de Ziegler solúveis sem halogênio para a polimerização do etileno". Angew. Chem. Int. Ed. 15 (10): 630. doi : 10.1002 / anie.197606301 .
- ^ Hansjörg Sinn; Walter Kaminsky; Hans-Jürgen Vollmer; Rüdiger Woldt (1980). " ' Polímeros vivos' na polimerização com catalisadores Ziegler extremamente produtivos". Angewandte Chemie International Edition em inglês . 19 (5): 390–392. doi : 10.1002 / anie.198003901 .
Leitura adicional
- Ziegler, T .; Zurek, E. (2004). "Estudos teóricos da estrutura e função da MAO (metilaluminoxano)". Progress in Polymer Science . 29 (2): 107–198. doi : 10.1016 / j.progpolymsci.2003.10.003 .