Química dos organolantanídeos - Organolanthanide chemistry
A química dos organolantanídeos é o campo da química que estuda compostos com uma ligação lantanídeo -a- carbono . Os compostos organolantanídeos são diferentes de seus análogos de metal de organotransição das seguintes maneiras:
- Eles são muito mais sensíveis ao ar e à água e costumam ser pirofóricos .
- A química no estado de oxidação 0 é muito mais limitada. Na verdade, sua natureza eletropositiva torna seus compostos organometálicos mais propensos a serem iônicos.
- Eles não formam carbonilas estáveis em temperatura ambiente; organolantanídeos carbonil compostos têm sido observada apenas em árgon matrizes, e decompõem-se quando aquecido a 40 K .
Complexos σ-ligados
As ligações σ metal-carbono são encontradas em alquilos dos elementos lantanídeos, como [LnMe 6 ] 3− e Ln [CH (SiMe 3 ) 2 ] 3 . Metillítio dissolvido em THF reage em razão estequiométrica com LnCl 3 (Ln = Y , La ) para render Ln (CH 3 ) 3 provavelmente contaminado com LiCl .
Se um agente quelante (LL), como tetrametiletilenodiamina (tmed ou tmeda) ou 1,2-dimetoxietano (dme) é misturado com MCl 3 e CH 3 Li em THF, isso forma [Li (tmed)] 3 [M (CH 3 ) 6 ] e [Li (dme)] 3 [M (CH 3 ) 6 ].
Certos lantanídeos em pó reagem com difenilmercúrio em THF para produzir complexos octaédricos:
Complexos ligados a π
Os complexos de ciclopentadienil são conhecidos para todos os lantanídeos, incluindo vários lantanocenos . Todos, exceto tris (ciclopentadienil) promécio (III) (Pm (Cp) 3 ), podem ser produzidos pelo seguinte esquema de reação:
- 3 Na [Cp] + MCl 3 → M [Cp] 3 + 3 NaCl
Pm (Cp) 3 pode ser produzido pela seguinte reação:
- 2 PmCl 3 + 3 Be [Cp] 2 → 3 BeCl 2 + 2 Pm [Cp] 3
Esses compostos são de uso limitado e interesse acadêmico.