química Organorhenium - Organorhenium chemistry

Química Organorhenium descreve os compostos com ligações Re-C. Porque rênio é um elemento raro, existem relativamente poucos aplicativos, mas a área tem sido uma rica fonte de conceitos e algumas úteis catalisadores .

Características gerais

Re existe em dez estados de oxidação conhecidos de -3 a 7 excepto -2, e todos mas Re (-3) são representados por compostos organorhenium. A maior parte são preparados a partir de sais de perrenato e óxidos binários relacionados. Os halogenetos, por exemplo, Recl 5 são também úteis como precursores são determinados oxicloretos.

Uma característica notável da química organorhenium é a coexistência de óxido e ligandos orgânicos na mesma esfera de coordenação .

Os compostos de carbonilo

Decacarbonyl Dirhenium é um ponto de entrada comum a outros carbonilos rênio. Os padrões gerais são semelhantes aos relacionados carbonilas manganês . É possível reduzir este dímero com sódio amálgama de Na [Re (CO) 5 ] com rénio no estado de oxidação formal -1. A bromação de decacarbonyl dirhenium dá bromopentacarbonylrhenium (I) , em seguida, reduzida com zinco e ácido acético para pentacarbonylhydridorhenium :

Re 2 (CO) 10 + Br 2 → 2 Re (CO) 5 Br
Re (CO) 5 Br + Zn + HOAc → Re (CO) 5 H + ZnBr (OAc)

Bromopentacarbonylrhenium (I) é prontamente decarbonylated. Na água de refluxo, que forma o catião triaquo:

Re (CO) 5 Br + 3 H 2 O → [Re (CO) 3 (H 2 O) 3 ] Br + 2 CO

Com brometo de tetraetilamónio Re (CO) 5 Br reage para se obter o tribrometo de aniónico:

Re (CO) 5 Br + 2 NEt 4 Br → [NEt 4 ] 2 [Re (CO) 3 Br 3 ] + 2 CO

complexos de ciclopentadienilo

Uma das primeiras hidreto de metal de transição complexos a serem relatados foi (C 5 H 5 ) 2 HER. Uma variedade de compostos meia-sanduhe ter sido preparado a partir de (C 5 H 5 ) Re (CO) 3 e (C 5 Me 5 ) Re (CO) 3 . Derivados notáveis incluem o óxido de electrões preciso (C 5 Me 5 ) ReO 3 e (C 5 H 5 ) 2 Re 2 (CO) 4 .

Re-alquilo e compostos de arilo

Estrutura de trióxido methylrhenium .

Rénio forma uma variedade de derivados de alquilo e de arilo, muitas vezes com coligands pi-dadoras, tais como grupos oxo. Bem conhecido é methylrhenium trióxido ( "OMP"), CH 3 ReO 3 uma volátil, sólido incolor, um raro exemplo de um complexo de alquil-metal estado de alta oxidação estável. Este composto foi utilizado como um catalisador em algumas experiências laboratoriais. Ele pode ser preparado por muitas rotas, um método típico é a reacção de Re 2 O 7 e tetrametilestanho :

Re 2 O 7 + (CH 3 ) 4 Sn → CH 3 ReO 3 + (CH 3 ) 3 SnOReO 3

Derivados alquilo e arilo análogos são conhecidos. Embora PhReO 3 é instável e decompõe-se a -30 ° C, os derivados de mesitilo e 2,6-xililo estericamente impedidas correspondentes (MesReO 3 e 2,6- (CH 3 ) 2 C 6 H 3 ReO 3 ) são estáveis à temperatura ambiente . O trióxido de electrões pobre 4-trifluoromethylphenylrhenium (4-CF 3 C 6 H 4 ReO 3 ) é da mesma forma relativamente estável. OMP e outros trioxides organylrhenium catalisar reacções de oxidação com peróxido de hidrogénio , bem como de metátese de olefinas na presença de um activador ácido de Lewis. Terminal alcinos se obter o ácido correspondente ou éster, dicetonas rendimento alcinos internos, e alcenos dar epóxidos. OMP também catalisa a conversão de aldeídos e diazoalcanos em um alceno.

Rénio também é capaz de tornar os complexos com ligandos de fulereno , tais como Re 2 (PMe 3 ) 4 H 8 (η 2 : η 2 C 60 ).

Veja também

  • As ligações químicas de carbono com outros elementos da tabela periódica:
Ligações químicas do carbono
química orgânica núcleo Muitos usos em química
A pesquisa acadêmica, mas não uso generalizado vínculo desconhecido

Referências