Química organotântalo - Organotantalum chemistry
Organotantalum química é a química de compostos químicos que contêm um carbono Para- tântalo ligação química . Uma grande variedade de compostos foi relatada, inicialmente com ciclopentadienil e ligantes de CO. Os estados de oxidação variam de Ta (V) a Ta (-I).
Classes de compostos organotântalo
Complexos de alquila e arila
O pentametiltântalo foi relatado por Richard Schrock em 1974.
Sais de [Ta (CH 3 ) 6 ] - são preparados por alquilação de TaF 5 usando metil lítio :
- TaF 5 + 6 LiCH 3 → Li [Ta (CH 3 ) 6 ] + 5 LiF
Complexos de alquilideno
Os complexos de alquilideno de tântalo surgem tratando dicloreto de trialquiltântalo com reagentes de alquil-lítio. Esta reação forma inicialmente um complexo tetraalquil-monocloro-tântalo termicamente instável, que sofre eliminação de α-hidrogênio, seguido por alquilação do cloreto remanescente.
Os complexos de alquilideno de tântalo são nucleofílicos . Eles efectuar uma série de reacções, incluindo: olefinations, olefina de metátese, hydroaminoalkylation de olefinas, e conjugado de alilação de enonas.
Etileno , propileno e estireno reagem com complexos de alquilideno de tântalo para produzir produtos de metátese de olefina .
Complexos de ciclopentadienil
Alguns dos primeiros complexos organotântalo relatados eram derivados de ciclopentadienil. Estes surgem das reações de metátese salina do ciclopentadieneto de sódio e do pentacloreto de tântalo . Mais solúveis e melhor desenvolvidos são os derivados de pentametilciclopentadieno , como Cp * TaCl 4 , Cp * 2 TaCl 2 e Cp * 2 TaH 3 .
Carbonilos e isocianetos de tântalo
A redução de TaCl 5 sob uma atmosfera de CO dá os sais de [Ta (CO) 6 ] - . Esses mesmos ânions podem ser obtidos por carbonilação de complexos de tântalo areno .
Vários complexos de isocianeto de tântalo também são conhecidos.
Arenos de tântalo e complexos de alcino
O tratamento de pentacloreto de tântalo com hexametilbenzeno (C 6 Me 6 ), alumínio e tricloreto de alumínio dá [M (η 6- C 6 Me 6 ) AlCl 4 ] 2 .
Os complexos de tântalo-alcino catalisam ciclotrimerizações . Alguns complexos de tântalo-alcino são precursores de álcoois alílicos. Os tantalaciclopropenos são invocados como intermediários.
Complexos de tântalo-amido
Compostos organotântalo são invocados como intermediários na alquilação C de aminas secundárias com 1-alquenos usando Ta (NMe 2 ) 5 . A química desenvolvida por Maspero foi posteriormente concretizada quando Hartwig e Herzon relataram a hidroaminoalquilação de olefinas para formar alquilaminas :
O ciclo catalítico pode prosseguir pela abstração de β-hidrogênio da bisamida, que forma a metalaaziridina . A inserção subsequente de olefina , protonólise da ligação tântalo-carbono e abstração de β-hidrogênio fornece o produto alquilamina.
Transmetalação
Reagentes organotântalo surgem via transmetalação de compostos organoestânicos com cloreto de tântalo (V). Estes reagentes organotântalo promovem a alilação conjugada de enonas. Embora a alilação direta de grupos carbonila seja prevalente em toda a literatura, pouco tem sido relatado sobre a alilação conjugada de enonas.
Formulários
Os compostos organotântalo são de interesse acadêmico, mas poucas ou nenhuma aplicação comercial foi descrita.