Acetato de paládio (II) - Palladium(II) acetate
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Nomes | |||
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Nome IUPAC
Acetato de paládio (II)
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Outros nomes
Diacetato de paládio hexakis (acetato) tripaládio bis (acetato) paládio |
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Identificadores | |||
Modelo 3D ( JSmol )
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ChemSpider | |||
ECHA InfoCard | 100.020.151 | ||
PubChem CID
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Número RTECS | |||
UNII | |||
Painel CompTox ( EPA )
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Propriedades | |||
Pd (CH 3 COO) 2 | |||
Massa molar | 224,50 g / mol | ||
Aparência | Sólido amarelo marrom | ||
Densidade | 2,19 g / cm 3 | ||
Ponto de fusão | 205 ° C (401 ° F; 478 K) se decompõe | ||
Ponto de ebulição | decompõe-se | ||
baixo | |||
Estrutura | |||
monoclínico | |||
planar quadrado | |||
0 D | |||
Perigos | |||
Riscos principais | considerado não perigoso | ||
Ficha de dados de segurança | [1] | ||
Frases R (desatualizado) | 41 | ||
Frases S (desatualizado) | 24/25 | ||
Compostos relacionados | |||
Outros ânions
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Cloreto de paládio (II) | ||
Outros cátions
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Acetato de platina (II) | ||
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
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verificar (o que é ?) | |||
Referências da Infobox | |||
O acetato de paládio (II) é um composto químico de paládio descrito pela fórmula [Pd (O 2 CCH 3 ) 2 ] n , abreviado [Pd (OAc) 2 ] n . É mais reativo do que o composto de platina análogo . Dependendo do valor de n, o composto é solúvel em muitos solventes orgânicos e é comumente usado como um catalisador para reações orgânicas.
Estrutura
Com uma razão estequiométrica de 1: 2 de átomos de paládio e ligantes de acetato , o composto existe como formas moleculares e poliméricas com a forma trimérica sendo a forma dominante no estado sólido e em solução. Pd atinge coordenação planar quadrada aproximada em ambas as formas.
Conforme preparado por Geoffrey Wilkinson e colaboradores em 1965 e posteriormente caracterizado por Skapski e Smart em 1970 por difração de raios-X de cristal único, o acetato de paládio (II) é um sólido vermelho-marrom que cristaliza como placas monoclínicas. Ele tem uma estrutura trimérica, consistindo de um triângulo equilátero de átomos de Pd, cada par dos quais é ligado em ponte com dois grupos de acetato em uma conformação de borboleta.
O acetato de paládio (II) também pode ser preparado como uma forma rosa pálido. De acordo com a difração de pó de raios-X, esta forma é polimérica.
Preparação
O acetato de paládio, na forma trimérica, pode ser preparado tratando a esponja de paládio com uma mistura de ácido acético e ácido nítrico . Um excesso de metal esponja de paládio ou fluxo de gás nitrogênio são necessários para evitar a contaminação pelo nitrito-acetato misturado (Pd 3 (OAc) 5 NO 2 ).
- Pd + 4 HNO 3 → Pd (NO 3 ) 2 + 2 NO 2 + 2 H 2 O
- Pd (NO 3 ) 2 + 2 CH 3 COOH → Pd (O 2 CCH 3 ) 2 + 2 HNO 3
Em relação ao acetato trimérico, a variante mista de nitrato-acetato tem solubilidade e atividade catalítica diferentes. Prevenir ou controlar a quantidade dessa impureza pode ser um aspecto importante para o uso confiável de acetato de paládio (II).
O propionato de paládio (II) é preparado analogamente; outros carboxilatos são preparados tratando acetato de paládio (II) com o ácido carboxílico apropriado . Da mesma forma, o acetato de paládio (II) pode ser preparado tratando outros carboxilatos de paládio (II) com ácido acético. Esta troca de ligante começando com um outro carboxilato purificado é uma forma alternativa de sintetizar acetato de paládio (II) livre do contaminante nitro.
O acetato de paládio (II) é propenso a redução a Pd (0) na presença de reagentes que podem sofrer eliminação de beta-hidreto , como álcoois primários e secundários, bem como aminas . Quando aquecido com álcoois, ou em ebulição prolongada com outros solventes, o acetato de paládio (II) se decompõe em paládio.
Catálise
O acetato de paládio é um catalisador para muitas reações orgânicas, especialmente alquenos , dienos e halogenetos de alquil, aril e vinil para formar adutos reativos.
Reações catalisadas por acetato de paládio (II):
- Vinilação : Um exemplo é a reação de Heck e processos relacionados.
- Reorganização de dienos acíclicos: um exemplo é o rearranjo Cope
- Reações de carbonilação : por exemplo, a formação de ésteres a partir de iodetos de arila, monóxido de carbono , um álcool ou fenol.
- Aminação redutiva de aldeídos ou cetonas por formato de potássio.
- Processo Wacker : a oxidação do etileno pela água em acetaldeído (precursor do poli (acetato de vinila).
- Aminação de Buchwald-Hartwig de halogenetos / pseudo- halogenetos de arila com alquil e arilaminas.
- conversão de brometos de arila em trimetilsilanos , um grupo funcional em muitos compostos orgânicos, incluindo o fungicida "Latitude".
- RC 6 H 4 Br + Si 2 (CH 3 ) 6 → RC 6 H 4 Si (CH 3 ) 3 + Si (CH 3 ) 3 Br
Pd (O 2 CCH 3 ) 2 é compatível com as propriedades eletrônicas dos brometos de arila e, ao contrário de outros métodos de síntese, este método não requer equipamento de alta pressão.
Precursor para outros compostos de Pd
O acetato de paládio é usado para produzir outros compostos de paládio (II). Por exemplo, acetato de fenilpaládio, usado para isomerizar álcoois alílicos em aldeídos , é preparado pela seguinte reação:
- Hg (C 6 H 5 ) (OAc) + Pd (OAc) 2 → Pd (C 6 H 5 ) (OAc) + Hg (OAc) 2
O acetato de paládio (II) reage com a acetilacetona (o ligante "acac") para produzir Pd (acac) 2 .
A luz ou o calor reduzem o acetato de paládio para dar camadas finas de paládio e podem produzir nanofios e colóides .