Cloreto de paládio (II) - Palladium(II) chloride
|
|
| Nomes | |
|---|---|
| Outros nomes
Dicloreto de paládio, cloreto de paládio
|
|
| Identificadores | |
|
Modelo 3D ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard |
100.028.724 
|
| Número EC | |
|
PubChem CID
|
|
| Número RTECS | |
| UNII | |
|
Painel CompTox ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Propriedades | |
| PdCl 2 | |
| Massa molar | 177,326 g / mol (anidro) 213,357 g / mol (di-hidratado) |
| Aparência | Cristais castanho-escuros (dihidrato) sólido vermelho escuro higroscópico (anidro ) |
| Densidade | 4,0 g / cm 3 |
| Ponto de fusão | 679 ° C (1.254 ° F; 952 K) (decompõe-se) |
| solúvel em pequenas quantidades, melhor solubilidade em água fria | |
| Solubilidade | solúvel em solventes orgânicos dissolve-se rapidamente em HCl |
| −38,0 · 10 −6 cm 3 / mol | |
| Estrutura | |
| romboédrico | |
| planar quadrado | |
| Perigos | |
| Ponto de inflamação | Não inflamável |
| Dose ou concentração letal (LD, LC): | |
|
LD 50 ( dose mediana )
|
2704 mg / kg (rato, oral) |
| Compostos relacionados | |
|
Outros ânions
|
Fluoreto de paládio (II) Brometo de paládio (II) Iodeto de paládio (II) |
|
Outros cátions
|
Cloreto de níquel (II) Cloreto de platina (II) Cloreto de platina (II, IV) Cloreto de platina (IV) |
|
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
|
 verificar (o que é ?)
  |
|
| Referências da Infobox | |
O cloreto de paládio (II) , também conhecido como dicloreto de paládio e cloreto paladoso , são os compostos químicos com a fórmula PdCl 2 . PdCl 2 é um material de partida comum em paládio química - catalisadores à base de paládio são de valor particular em síntese orgânica . É preparado pela reação do cloro com o paládio metálico a altas temperaturas.
Estrutura
Duas formas de PdCl 2 são conhecidas, designadas por α e β. Em ambas as formas, os centros de paládio adotam uma geometria de coordenação quadrada-plana que é característica de Pd (II). Além disso, em ambas as formas, os centros de Pd (II) são ligados por pontes de cloreto de μ 2 . A forma α do PdCl 2 é um polímero , consistindo de placas ou cadeias "infinitas". A forma β do PdCl 2 é molecular , consistindo em um agrupamento octaédrico de seis átomos de Pd. Cada uma das doze arestas deste octaedro é medido por Cl - . PtCl 2 adota estruturas semelhantes, ao passo que NiCl 2 adopta a CdCl 2 motivo, caracteriza Ni hexacoordinated (II).
-chloride-xtal-3D-balls.png) |
|
| modelo ball-and-stick da estrutura cristalina de α -PdCl 2 |
modelo de elipsóide térmico da molécula de Pd 6 Cl 12 encontrada na estrutura cristalina de β -PdCl 2 |
Dois outros polimorfos , γ-PdCl 2 e δ-PdCl 2 , foram relatados e mostram expansão térmica negativa . A forma δ de alta temperatura contém fitas planas de quadrados de PdCl 4 conectados à borda , como α-PdCl 2 . A forma γ de baixa temperatura tem camadas onduladas de quadrados de PdCl 4 conectados por vértices .
Preparação
O cloreto de paládio (II) é preparado dissolvendo o paládio metálico em água régia ou ácido clorídrico na presença de cloro . Alternativamente, pode ser preparado aquecendo o metal esponja de paládio com gás cloro a 500 ° C.
Reações
O cloreto de paládio (II) é um ponto de partida comum na síntese de outros compostos de paládio. Não é particularmente solúvel em água ou em solventes não coordenados, então o primeiro passo em sua utilização é frequentemente a preparação de adutos de base de Lewis lábeis, mas solúveis , como dicloreto de bis (benzonitrila) paládio e dicloreto de bis (acetonitrila) paládio . Esses complexos são preparados tratando PdCl 2 com soluções quentes dos nitrilos:
- PdCl 2 + 2 RCN → PdCl 2 (RCN) 2
Embora ocasionalmente recomendado, as técnicas de gás inerte não são necessárias se o complexo for usado in situ . Como exemplo, o dicloreto de bis (trifenilfosfina) paládio (II) pode ser preparado a partir de cloreto de paládio (II) por meio de sua reação com trifenilfosfina em benzonitrila:
- PdCl 2 + 2 PPh 3 → PdCl 2 (PPh 3 ) 2
Uma redução adicional na presença de mais trifenilfosfina dá tetraquis (trifenilfosfina) paládio (0) ; a segunda reação pode ser realizada sem purificar o dicloreto intermediário:
- PdCl 2 (PPh 3 ) 2 + 2 PPh 3 + 2,5 N 2 H 4 → Pd (PPh 3 ) 4 + 0,5 N 2 + 2 N 2 H 5 + Cl -
Alternativamente, o cloreto de paládio (II) pode ser solubilizado na forma de ânion tetracloropaladato , por exemplo, tetracloropaladato de sódio , reagindo com o cloreto de metal alcalino apropriado em água: cloreto de paládio (II) é insolúvel em água, enquanto o produto se dissolve:
- PdCl 2 + 2 MCl → M 2 PdCl 4
Este composto também pode reagir adicionalmente com fosfinas para dar complexos de fosfina de paládio.
O cloreto de paládio também pode ser usado para dar catalisadores de paládio heterogêneos: paládio sobre sulfato de bário , paládio sobre carbono e cloreto de paládio sobre carbono.
Usos
Mesmo quando seco, o cloreto de paládio (II) é capaz de manchar rapidamente o aço inoxidável . Assim, as soluções de cloreto de paládio (II) às vezes são usadas para testar a resistência à corrosão do aço inoxidável.
O cloreto de paládio (II) às vezes é usado em detectores de monóxido de carbono . O monóxido de carbono reduz o cloreto de paládio (II) a paládio:
- PdCl 2 + CO + H 2 O → Pd + CO 2 + 2HCl
O PdCl 2 residual é convertido em PdI 2 vermelho , cuja concentração pode ser determinada colorimetricamente:
- PdCl 2 + 2 KI → PdI 2 + 2 KCl
O cloreto de paládio (II) é usado no processo Wacker para a produção de aldeídos e cetonas a partir de alcenos .
O cloreto de paládio (II) também pode ser usado para a tatuagem cosmética de leucomas na córnea .