método Pariser-Parr-Pople - Pariser–Parr–Pople method

Em física molecular , o método Pariser-Parr-Pople aplica semi-empíricos de mecânica quântica métodos para a previsão quantitativa de estruturas electrónicas e espectro, em moléculas de interesse no campo da química orgânica . Métodos anteriores existia, tais como o método de Hückel que levou a regra de Hückel -mas foram limitadas no seu alcance, aplicação e complexidade, como é o método Hückel estendido .

Esta abordagem foi desenvolvida na década de 1950 por Rudolph Pariser com Robert Parr e co-desenvolvido por John Pople . É, essencialmente, um método mais eficiente de encontrar aproximações razoáveis de orbitais moleculares , úteis na previsão de natureza física e química da molécula em estudo desde características orbitais moleculares têm implicações no que diz respeito tanto à base estrutura e reactividade de uma molécula. Este método utilizado a sobreposição-diferencial de zero aproximação (ZDO) para reduzir o problema de tamanho razoável e complexidade, mas ainda modernos necessários estado sólido computadores (ao contrário de cartão perfurado ou tubo de vácuo sistemas) antes de se tornar totalmente útil para moléculas maiores do que benzeno .

Originalmente, o objetivo da utilização deste método de Pariser era de prever as características de corantes orgânicos complexos, mas isso nunca foi realizado. O método tem uma ampla aplicabilidade na previsão exacta das transições electrónicas, em particular inferiores singlet transições, e encontrou uma ampla aplicação na teóricos e aplicados química quântica . Os dois papéis básicos sobre o assunto estavam entre os cinco melhores citações química e física relatados no ISI, Current Contents 1977 para o período de 1961-1977 com um total de 2450 referências.

Em contraste com o método Hartree-Fock baseados semiempíricos método homólogos (ou seja: MOPAC ), as teorias de electrões pi têm uma muito forte ab initio base. A formulação PPP é, na verdade, um operador de electrões pi aproximado eficaz, e os parâmetros empíricos, na realidade, incluem eficazes de correlação de electrões efeitos. Um rigorosa, teoria ab initio do método PPP é fornecida pelo diagramático, multi-referência, a teoria de ordem alta de perturbação (Freed, Brandow, Lindgren, etc). (A composição exacta não é trivial, e requer alguma teoria de campo) em grande escala cálculos ab initio (Martin e Birge, Martin e Freed, Sheppard e Freed, etc.) confirmaram muitas das aproximações do modelo PPP e explicar por que o modelos PPP-como funcionam tão bem com uma formulação tão simples.

Referências

  1. ^ R. e R. Pariser Parr, Journal of Chemical Physics , 21, 466, (1953)
  2. ^ R. e R. Pariser Parr, Journal of Chemical Physics , 21, 767 (1953)
  3. ^ JA Pople, Transactions of the Faraday Society , 49, 1375, (1953)