Perxenate - Perxenate

Em química , os perxenatos são sais do xenônio amarelo contendo o ânion XeO⁴⁻
₆. Este ânion tem geometria molecular octaédrica , conforme determinado por espectroscopia Raman , com ângulos de ligação O – Xe – O variando entre 87 ° e 93 °. O comprimento da ligação Xe-O foi determinado por cristalografia de raios-X como sendo 1,875 Å.

Síntese

Os perxenatos são sintetizados pela desproporção de trióxido de xenônio quando dissolvidos em álcali forte :

2 XeO ₃ ( s ) + 4 OH ^- ( aq ) → Xe ( g ) + XeO⁴⁻
₆( Aq ) + O ₂ ( g ) + 2H ₂ O ( l )

Quando Ba (OH) ₂ é usado como o álcali, o perxenato de bário pode ser cristalizado a partir da solução resultante.

Ácido perxênico

O ácido perxênico é o ácido conjugado instável do ânion perxenato, formado pela solução de tetróxido de xenônio em água . Não foi isolado como um ácido livre, porque sob condições ácidas se decompõe rapidamente em trióxido de xenônio e gás oxigênio :

2 HXeO³⁻
₆+ 6 H⁺
→ 2 XeO
₃+ 4 H
₂O + O
₂

Sua fórmula extrapolada, H ₄ XeO ₆ , é inferida a partir da geometria octaédrica do íon perxenato ( XeO⁴⁻
₆) em seus sais de metal alcalino.

O p K _a do ácido perxênico aquoso foi indiretamente calculado como sendo inferior a 0, tornando-o um ácido extremamente forte. Sua primeira ionização produz o ânion H
₃XeO^-
₆, que tem ap K _um valor de 4,29, ainda relativamente ácido. A espécie H duas vezes desprotonada
₂XeO²⁻
₆tem ap K com _um valor de 10,81. Devido à sua rápida decomposição em condições ácidas, conforme descrito acima, no entanto, é mais comumente conhecido como sais de perxenato, contendo o ânion XeO⁴⁻
₆.

Propriedades

Ácido perxênico e o ânion XeO⁴⁻
₆são ambos agentes oxidantes fortes , capazes de oxidar prata (I) em prata (III), cobre (II) em cobre (III) e manganês (II) em permanganato . O ânion perxenato é instável em soluções ácidas, sendo quase instantaneamente reduzido a HXeO^-
₄.

Os sais de sódio , potássio e bário são solúveis. A solução de perxenato de bário é usada como material de partida para a síntese de tetróxido de xenônio (XeO ₄ ) misturando-o com ácido sulfúrico concentrado :

Ba ₂ XeO ₆ (s) + 2 H ₂ SO ₄ (l) → XeO ₄ (g) + 2 BaSO ₄ (s) + 2 H ₂ O (l)

A maioria dos perxenatos metálicos são estáveis, exceto o perxenato de prata, que se decompõe violentamente.

Formulários

O perxenato de sódio, Na ₄ XeO ₆ , pode ser usado para a separação analítica de vestígios de amerício do cúrio . A separação envolve a oxidação de Am ³⁺ a Am ⁴⁺ por perxenato de sódio em solução ácida na presença de La ³⁺ , seguida de tratamento com fluoreto de cálcio , que forma fluoretos insolúveis com Cm ³⁺ e La ³⁺ , mas retém Am ⁴⁺ e Pu ⁴⁺ em solução como fluoretos solúveis.

Referências