Clorocromato de piridínio - Pyridinium chlorochromate

Clorocromato de piridínio
Estrutura química do clorocromato de piridínio
Modelo ball-and-stick do cátion piridínio
Modelo ball-and-stick do ânion clorocromato
Nomes
Nome IUPAC
Clorocromato de piridínio
Outros nomes
PCC; Reagente Corey-Suggs
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
ChEBI
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.043.253 Edite isso no Wikidata
Número EC
UNII
  • InChI = 1S / C5H5N.ClH.Cr.3O / c1-2-4-6-5-3-1 ;;;;; / h1-5H; 1H ;;;; / q ;; + 1 ;;; - 1 ☒N
    Chave: LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N ☒N
  • InChI = 1 / C5H5N.ClH.Cr.3O / c1-2-4-6-5-3-1 ;;;;; / h1-5H; 1H ;;;; / q ;; + 1 ;;; - 1 / rC5H5N.ClCrO3 / c1-2-4-6-5-3-1; 1-2 (3,4) 5 / h1-5H; / q; -1 / p + 1
    Chave: LEHBURLTIWGHEM-YOEUSAHMAN
  • C1 = CC = [NH +] C = C1. [O -] [Cr] (= O) (= O) Cl
Propriedades
C 5 H 6 ClCrNO 3
Massa molar 215,56 g / mol
Aparência sólido amarelo-laranja
Ponto de fusão 205 ° C (401 ° F; 478 K)
Solubilidade em outros solventes solúvel em acetona , acetonitrila , THF
Perigos
Riscos principais Carcinógeno suspeito e poluente ambiental
Ficha de dados de segurança SDS externo
Pictogramas GHS GHS03: OxidanteGHS08: Risco para a saúdeGHS07: NocivoGHS09: Risco ambiental
Palavra-sinal GHS Perigo
H350 , H272 , H317 , H410
P201 , P280 , P273 , P221 , P308 + 313 , P302 + 352
NFPA 704 (diamante de fogo)
2
1
2
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒N verificar  (o que é   ?) VerificaY☒N
Referências da Infobox

O clorocromato de piridínio ( PCC ) é um sal amarelo-laranja com a fórmula [C 5 H 5 NH] + [CrO 3 Cl] - . É um reagente em síntese orgânica usado principalmente para oxidação de álcoois para formar carbonilos . Uma variedade de compostos relacionados são conhecidos com reatividade semelhante. O PCC oferece a vantagem da oxidação seletiva de álcoois em aldeídos ou cetonas, enquanto muitos outros reagentes são menos seletivos.

Estrutura e preparação

O PCC consiste em um cátion piridínio , [C 5 H 5 NH] + , e um ânion clorocromato tetraédrico, [CrO 3 Cl] - . Sais relacionados também são conhecidos, tais como clorocromato de 1-butilpiridínio, [C 5 H 5 N (C 4 H 9 )] [CrO 3 Cl] e clorocromato de potássio .

PCC está disponível comercialmente. Descoberto por acidente, o reagente foi originalmente preparado por meio da adição de piridina em uma solução fria de trióxido de cromo em ácido clorídrico concentrado :

C 5 H 5 N + HCl + CrO 3 → [C 5 H 5 NH] [CrO 3 Cl]

Em um método alternativo, a formação de fumaça de cloreto de cromila (CrO 2 Cl 2 ) durante a fabricação da solução mencionada foi minimizada simplesmente alterando a ordem de adição: uma solução fria de piridina em ácido clorídrico concentrado foi adicionada ao trióxido de cromo sólido sob agitação .

Usos

Oxidação de álcoois

O PCC é usado como oxidante . Em particular, provou ser altamente eficaz na oxidação de álcoois primários e secundários em aldeídos e cetonas , respectivamente. O reagente é mais seletivo do que o reagente de Jones relacionado , portanto, há pouca chance de superoxidação para formar ácidos carboxílicos, desde que não haja água na mistura de reação. Uma oxidação típica de PCC envolve a adição de um álcool a uma suspensão de PCC em diclorometano . A reação geral é:

2 [C 5 H 5 NH] [CrO 3 Cl] + 3 R 2 CHOH → 2 [C 5 H 5 NH] Cl + Cr 2 O 3 + 3 R 2 C = O + 3 H 2 O

Por exemplo, o triterpeno lupeol foi oxidado a lupenona :

Exemplo de oxidação de PCC de álcool secundário.png

Oxidação de Babler

Com álcoois terciários, o éster de cromato formado a partir do PCC pode isomerizar por meio de uma reação [3,3] -sigmatrópica e após a oxidação produzir uma enona, em uma reação conhecida como oxidação de Babler :

A oxidação de Babler-Dauben de álcoois alílicos terciários cíclicos em enonas cíclicas usando PCC.

Este tipo de reação de transposição oxidativa tem sido utilizado sinteticamente, por exemplo , para a síntese de morfina .

Usar outros oxidantes comuns no lugar do PCC geralmente leva à desidratação, porque esses álcoois não podem ser oxidados diretamente.

Outras reações

O PCC também converte álcoois insaturados e aldeídos adequados em ciclohexenonas . Esta via, uma ciclização catiônica oxidativa , é ilustrada pela conversão de (-) - citronelol em (-) - pulegona .

O PCC também efetua oxidações alílicas , por exemplo, na conversão de diidrofuranos em furanonas .

Reagentes relacionados

Outros reagentes mais convenientes ou menos tóxicos para oxidar álcoois incluem dimetilsulfóxido , que é usado nas oxidações de Swern e Pfitzner-Moffatt , e compostos hipervalentes de iodo , como o periodinano de Dess-Martin .

Segurança

Uma desvantagem do uso do PCC é sua toxicidade, que compartilha com outros compostos de cromo hexavalente .

Veja também

Referências

Leitura adicional

  • Tojo, G .; Fernández, M. (2006). Tojo, G. (ed.). Oxidação de Álcoois em Aldeídos e Cetonas: Um Guia para a Prática Comum Atual . Reações básicas em síntese orgânica. Nova York: Springer . ISBN 978-0-387-23607-0.

links externos

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