Radical (química) - Radical (chemistry)

O radical hidroxila , estrutura de Lewis mostrada, contém um elétron desemparelhado

Em química , um radical é um átomo , molécula ou íon que tem pelo menos um elétron de valência desemparelhado . Com algumas exceções, esses elétrons desemparelhados tornam os radicais altamente reativos quimicamente . Muitos radicais se dimerizam espontaneamente . A maioria dos radicais orgânicos tem vida curta.

Um exemplo notável de radical é o radical hidroxila (HO · ), uma molécula que possui um elétron desemparelhado no átomo de oxigênio. Dois outros exemplos são tripleto de oxigênio e tripleto de carbeno ( CH
2
), que têm dois elétrons desemparelhados.

Os radicais podem ser gerados de várias maneiras, mas os métodos típicos envolvem reações redox . Radiação ionizante , calor, descargas elétricas e eletrólise são conhecidos por produzir radicais. Os radicais são intermediários em muitas reações químicas, mais do que parece nas equações balanceadas.

Os radicais são importantes na combustão , química atmosférica , polimerização , química de plasma , bioquímica e muitos outros processos químicos. A maioria dos produtos naturais é gerada por enzimas geradoras de radicais. Em organismos vivos, os radicais superóxido e óxido nítrico e seus produtos de reação regulam muitos processos, como o controle do tônus ​​vascular e, portanto, da pressão arterial. Eles também desempenham um papel fundamental no metabolismo intermediário de vários compostos biológicos. Esses radicais podem até ser mensageiros em um processo denominado sinalização redox . Um radical pode ser preso dentro de uma gaiola de solvente ou ser ligado de outra forma.

Formação

Os radicais são (1) formados de moléculas emparelhadas de spin ou (2) de outros radicais. Os radicais são formados a partir de moléculas com pares de spin por meio da homólise de ligações fracas ou transferência de elétrons, também conhecida como redução. Os radicais são formados a partir de outros radicais por meio de reações de substituição, adição e eliminação.

Homólise de uma molécula de bromo produzindo dois radicais de bromo

Formação radical de moléculas emparelhadas de spin

Homólise

Homólise de peróxido de dibenzoíla produzindo dois radicais benzoiloxi

A homólise produz dois novos radicais a partir de uma molécula pareada por spin quebrando uma ligação covalente, deixando cada um dos fragmentos com um dos elétrons na ligação. Como quebrar uma ligação química requer energia, a homólise ocorre sob a adição de calor ou luz. A energia de dissociação da ligação associada à homólise depende da estabilidade de um determinado composto, e algumas ligações fracas são capazes de homolizar a temperaturas relativamente mais baixas.

Algumas reações de homólise são particularmente importantes porque servem como um iniciador para outras reações radicais. Um exemplo é a homólise de halogênios, que ocorre sob a luz e serve como força motriz para as reações de halogenação radical.

Outra reação notável é a homólise do peróxido de dibenzoíla, que resulta na formação de dois radicais benzoiloxi e atua como um iniciador para muitas reações radicais.

Redução de uma cetona para formar um radical cetil

Redução

Os radicais também podem se formar quando um único elétron é adicionado a uma molécula emparelhada de spin, resultando em uma transferência de elétrons. Essa reação, também chamada de redução, geralmente ocorre com um metal alcalino doando um elétron para outra molécula par de spin.

Formação radical de outros radicais

Abstração

Abstração radical entre um radical benzoiloxi e brometo de hidrogênio
Adição radical de um radical de bromo a um alqueno substituído

A abstração de hidrogênio descreve quando um átomo de hidrogênio é removido de uma molécula doadora de hidrogênio (por exemplo, estanho ou hidreto de silício) com seu único elétron. A abstração produz um novo radical e uma nova molécula emparelhada de spin. Isso é diferente da homólise, que resulta em dois radicais de uma única molécula pareada de spin e não inclui um radical como reagente. A abstração de hidrogênio é um processo fundamental na química radical porque serve como a etapa final de propagação em muitas reações químicas, convertendo os radicais de carbono em moléculas estáveis. A figura à direita mostra uma abstração radical entre um radical benzoiloxi e uma molécula de brometo de hidrogênio, resultando na produção de uma molécula de ácido benzóico e um radical bromo.

Adição

A adição de radical descreve quando um radical é adicionado a uma molécula emparelhada de spin para formar um novo radical. A figura à direita mostra a adição de um radical bromo a um alceno. A adição radical segue a regra Anti-Markovnikov , onde o substituinte é adicionado ao átomo de carbono menos substituído.

Eliminação

A eliminação radical pode ser vista como o reverso da adição radical. Na eliminação do radical, um composto radical instável se decompõe em uma molécula pareada por spin e um novo composto radical. Abaixo é mostrado um exemplo de uma reação de eliminação de radical, onde um radical benzoiloxi se divide em um radical fenil e uma molécula de dióxido de carbono.

Uma reação de eliminação radical de um radical benzoiloxi

Estabilidade

Estabilidade de radicais orgânicos

O radical derivado de α-tocoferol

Embora os radicais orgânicos sejam geralmente estáveis ​​intrinsecamente, praticamente falando, sua existência é apenas transitória porque eles tendem a se dimerizar. Alguns têm vida bastante longa. Geralmente, os radicais orgânicos são estabilizados por qualquer um ou todos esses fatores: presença de eletronegatividade, deslocalização e impedimento estérico. O composto 2,2,6,6-tetrametilpiperidiniloxil ilustra a combinação de todos os três fatores. É um sólido disponível comercialmente que, além de ser magnético, se comporta como um composto orgânico normal.

Eletro-negatividade

Os radicais orgânicos são inerentemente deficientes em elétrons, portanto, quanto maior a eletronegatividade do átomo no qual reside o elétron desemparelhado, menos estável é o radical. Entre o carbono, o nitrogênio e o oxigênio, por exemplo, o carbono é o mais estável e o oxigênio o menos estável.

A eletronegatividade também influencia a estabilidade dos átomos de carbono de diferentes hibridizações. O caráter s maior se correlaciona com a eletronegatividade mais alta do átomo de carbono (devido à proximidade dos orbitais s do núcleo), e quanto maior a eletronegatividade, menos estável é um radical. Os carbonos hibridizados com sp (caractere s de 50%) formam os radicais menos estáveis ​​em comparação com os carbonos hibridados com sp3 (caractere s de 25%) que formam os radicais mais estáveis.

Deslocalização

A deslocalização de elétrons na estrutura de um radical, também conhecida como sua capacidade de formar uma ou mais estruturas de ressonância, permite que a deficiência de elétrons se espalhe por vários átomos, minimizando a instabilidade. A deslocalização geralmente ocorre na presença de grupos doadores de elétrons, como grupos hidroxila (-OH), éteres (-OR), alquenos adjacentes e aminas (-NH2 ou -NR), ou grupos de retirada de elétrons, como C = O ou C≡N.

Diagrama orbital molecular de um grupo radical com doador de elétrons

Os efeitos de deslocalização também podem ser entendidos usando a teoria orbital molecular como uma lente, mais especificamente, examinando a interação intramolecular do elétron desemparelhado com um par de elétrons de um grupo doador ou o orbital π * vazio de um grupo de retirada de elétrons na forma de um diagrama orbital molecular. O HOMO de um radical é ocupado individualmente, portanto o orbital é apropriadamente referido como SOMO, ou Orbital Molecular com Ocupação Simples. Para um grupo doador de elétrons, o SOMO interage com o par solitário de menor energia para formar um novo orbital de ligação preenchido com energia inferior e um novo SOMO preenchido individualmente, com maior energia do que o original. Embora a energia do elétron desemparelhado tenha aumentado, a diminuição da energia do par solitário formando o novo orbital de ligação supera o aumento da energia do novo SOMO, resultando em uma diminuição líquida da energia da molécula. Portanto, os grupos doadores de elétrons ajudam a estabilizar os radicais.

Diagrama orbital molecular de um radical com um grupo de retirada de elétrons

Com um grupo que está se retirando do elétron, o SOMO então interage com o orbital π * vazio. Não há elétrons ocupando o orbital de energia mais alta formado, enquanto um novo SOMO se forma com energia mais baixa. Isso resulta em menor energia e maior estabilidade das espécies radicais. Tanto os grupos de doação quanto os de retirada estabilizam os radicais.

As estabilidades relativas dos radicais terciário, secundário, primário e metila.

Outra forma bem conhecida, embora mais fraca, de deslocalização é a hiperconjugação . Na química radical, os radicais são estabilizados por hiperconjugação com grupos alquil adjacentes. A doação de ligações sigma (σ) CH nos orbitais radicais parcialmente vazios ajuda a diferenciar as estabilidades dos radicais nos carbonos terciário, secundário e primário. Os radicais de carbono terciários têm três ligações σ CH que doam, os radicais secundários apenas dois e os radicais primários apenas um. Portanto, os radicais terciários são os mais estáveis ​​e os radicais primários os menos estáveis.

Estéreo obstáculo

Forma radical de N-hidroxipiperidina

De forma mais simples, quanto maior o obstáculo estérico, mais difícil é para que ocorram reações, e a forma radical é favorecida por padrão. Por exemplo, compare a forma abstraída por hidrogênio de N-hidroxipiperidina com a molécula TEMPO . TEMPO, ou (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-il) oxil, é muito estericamente impedido pelos grupos metil adicionais para reagir, tornando-o estável o suficiente para ser vendido comercialmente em sua forma radical. A N-hidroxipiperidina, entretanto, não possui os quatro grupos metil para impedir o caminho de uma molécula reagente, então a estrutura é instável.

Doadores fáceis de átomo H

A estabilidade de muitos (ou mais) radicais orgânicos não é indicada pela sua isolability mas manifesta-se na sua capacidade de funcionar como dadores de H . . Esta propriedade reflete uma ligação enfraquecida ao hidrogênio, geralmente OH, mas às vezes NH ou CH. Este comportamento é importante porque estes H . os doadores atuam como antioxidantes na biologia e no comércio. Ilustrativo é α-tocoferol ( vitamina E ). O próprio radical tocoferol é insuficientemente estável para isolamento, mas a molécula parental é um doador de átomo de H altamente eficaz. A ligação CH é enfraquecida em derivados trifenilmetil (tritil).

2,2,6,6-tetrametilpiperidiniloxil é um exemplo de um radical orgânico robusto.

Radicais inorgânicos

Uma grande variedade de radicais inorgânicos são estáveis ​​e de fato isoláveis. Os exemplos incluem a maioria dos complexos de metal de transição da primeira linha.

Com relação aos radicais do grupo principal, o radical mais abundante no universo é também o produto químico mais abundante no universo, H · . A maioria dos radicais do grupo principal não é, entretanto , isolável , apesar de sua estabilidade intrínseca. Os radicais de hidrogênio, por exemplo, combinam-se avidamente para formar H 2 . O óxido nítrico (NO) é um exemplo bem conhecido de um radical inorgânico isolável. O sal de Fremy ( Nitrosodissulfonato de potássio, (KSO 3 ) 2 NO) é um exemplo relacionado. Muitos radicais tiazila são conhecidos, apesar da extensão limitada de estabilização de ressonância π .

Muitos radicais podem ser concebidos como produtos da quebra de ligações covalentes por homólise . As energias de dissociação da ligação homolítica , geralmente abreviadas como "Δ H  °", são uma medida da força da ligação. Dividindo H 2 em 2H · , por exemplo, requer uma Δ H  ° de 435 k J · mol -1 , enquanto que a divisão Cl 2 em duas Cl · requer um Δ H  ° de 243 kJ · mol -1 . Para ligações fracas, a homólise pode ser induzida termicamente. Ligações fortes requerem fótons de alta energia ou mesmo chamas para induzir a homólise.

Diradicals

Diradicais são moléculas que contêm dois centros radicais. O oxigênio (O 2 ) é o principal exemplo de um diradical estável. O oxigênio singlete , o estado não radical de menor energia do dioxigênio, é menos estável do que o diradical devido à regra de multiplicidade máxima de Hund . A estabilidade relativa do diradical de oxigênio é principalmente devido à natureza proibida de spin da transição tripleto-singleto necessária para que ele agarre os elétrons, ou seja, " oxide". O estado diradical do oxigênio também resulta em seu caráter paramagnético, que é demonstrado por sua atração por um ímã externo. Diradicais também podem ocorrer em complexos metal-oxo , servindo para estudos de reações proibidas de spin na química de metais de transição . Os carbenos em seu estado tripleto podem ser vistos como diradicais centrados no mesmo átomo, embora estes sejam geralmente carbenos persistentes altamente reativos , sendo os carbenos N-heterocíclicos o exemplo mais comum.

Os trigêmeos carbenos e nitrenos são diradicais. Suas propriedades químicas são distintas das propriedades de seus análogos singuletos.

Ocorrência de radicais

Combustão

Espectro da chama azul de uma tocha de butano mostrando emissão excitada da banda de radicais moleculares e bandas de cisne

Uma reação radical familiar é a combustão . A molécula de oxigênio é um dirradical estável , melhor representado por · OO · . Como os spins dos elétrons são paralelos, essa molécula é estável. Enquanto o estado fundamental do oxigênio é este diradical não reativo de spin não pareado ( tripleto ), um estado de spin emparelhado extremamente reativo ( singleto ) está disponível. Para que a combustão ocorra, a barreira de energia entre eles deve ser superada. Essa barreira pode ser superada pelo calor, exigindo altas temperaturas. A transição tripleto-singleto também é " proibida ". Isso representa uma barreira adicional à reação. Isso também significa que o oxigênio molecular é relativamente não reativo à temperatura ambiente, exceto na presença de um átomo pesado catalítico, como ferro ou cobre.

A combustão consiste em várias reações em cadeia de radicais que o radical singuleto pode iniciar. A inflamabilidade de um determinado material depende fortemente da concentração de radicais que deve ser obtida antes que as reações de iniciação e propagação dominem, levando à combustão do material. Uma vez que o material combustível foi consumido, as reações de terminação novamente dominam e a chama apaga-se. Conforme indicado, a promoção de reações de propagação ou terminação altera a inflamabilidade. Por exemplo, como o próprio chumbo desativa os radicais na mistura gasolina-ar, o chumbo tetraetila costumava ser adicionado à gasolina. Isso evita que a combustão inicie de forma descontrolada ou em resíduos não queimados ( motor batendo ) ou ignição prematura ( pré- ignição ).

Quando um hidrocarboneto é queimado, um grande número de radicais de oxigênio diferentes está envolvido. Inicialmente, o radical hidroperoxila (HOO ·) é formado. Estes então reagem ainda mais para dar hidroperóxidos orgânicos que se dividem em radicais hidroxila (HO ·).

Polimerização

Muitas reações de polimerização são iniciadas por radicais. A polimerização envolve a adição de um radical inicial a um não radical (geralmente um alceno) para dar novos radicais. Este processo é a base da reação em cadeia radical . A arte da polimerização envolve o método pelo qual o radical de iniciação é introduzido. Por exemplo, metacrilato de metila (MMA) pode ser polimerizado para produzir poli (metacrilato de metila) (PMMA - Plexiglas ou Perspex) por meio de uma série de etapas repetidas de adição de radical :

Intermediários radicais na formação de polimetacrilato (plexiglas ou perspex).

Os métodos mais recentes de polimerização radical são conhecidos como polimerização radicalar viva . As variantes incluem transferência reversível de cadeia de fragmentação por adição ( RAFT ) e polimerização por radical de transferência de átomo ( ATRP ).

Sendo um radical predominante, o O 2 reage com muitos compostos orgânicos para gerar radicais juntamente com o radical hidroperóxido . Óleos de secagem e tintas alquídicas endurecem devido à reticulação radical iniciada pelo oxigênio da atmosfera.

Radicais atmosféricos

O radical mais comum na baixa atmosfera é o dioxigênio molecular. A fotodissociação de moléculas de origem produz outros radicais. Na baixa atmosfera, radicais importantes são produzidos pela fotodissociação de dióxido de nitrogênio em um átomo de oxigênio e óxido nítrico (ver eq. 1. 1 abaixo), que desempenha um papel fundamental na formação de smog - e na fotodissociação de ozônio para dar o excitado átomo de oxigênio O (1D) (ver eq. 1. 2 abaixo). As reações líquidas e de retorno também são mostradas ( eq. 1. 3 e eq. 1. 4 , respectivamente).

 

 

 

 

( eq. 1. 1 )

 

 

 

 

( eq. 1. 2 )

 

 

 

 

( eq. 1. 3 )

 

 

 

 

( eq. 1. 4 )

Na alta atmosfera, a fotodissociação de clorofluorcarbonos (CFCs) normalmente não reativos pela radiação ultravioleta solar é uma fonte importante de radicais (ver eq. 1 abaixo). Essas reações dão o radical cloro , Cl · , que catalisa a conversão do ozônio em O 2 , facilitando assim a depleção do ozônio ( eq. 2. 2 - eq. 2. 4 abaixo).

 

 

 

 

( eq. 2. 1 )

 

 

 

 

( eq. 2. 2 )

 

 

 

 

( eq. 2. 3 )

 

 

 

 

( eq. 2. 4 )

 

 

 

 

( eq. 2. 5 )

Tais reações causam o esgotamento da camada de ozônio , especialmente porque o radical cloro está livre para se engajar em outra cadeia de reação; conseqüentemente, o uso de clorofluorcarbonos como refrigerantes foi restringido.

Em biologia

Estrutura do radical desoxiadenosil , um intermediário biossintético comum.
Uma estrutura aproximada de lignina, que constitui cerca de 30% da matéria vegetal. É formado por reações radicais.

Os radicais desempenham papéis importantes na biologia. Muitos deles são necessários para a vida, como a morte intracelular de bactérias por células fagocíticas, como granulócitos e macrófagos . Os radicais estão envolvidos em processos de sinalização celular , conhecidos como sinalização redox . Por exemplo, o ataque radical do ácido linoléico produz uma série de ácidos 13-hidroxioctadecadienóicos e ácidos 9-hidroxioctadecadienóicos , que podem atuar para regular as respostas inflamatórias e / ou de cura do tecido localizado, a percepção da dor e a proliferação de células malignas. Ataques radicais ao ácido araquidônico e ao ácido docosahexaenóico produzem uma gama semelhante, porém mais ampla, de produtos de sinalização.

Os radicais também podem estar envolvidos na doença de Parkinson , surdez senil e induzida por drogas , esquizofrenia e Alzheimer . A síndrome clássica dos radicais livres, a hemocromatose da doença do armazenamento de ferro , está tipicamente associada a uma constelação de sintomas relacionados aos radicais livres, incluindo distúrbio do movimento, psicose, anormalidades da melanina pigmentar da pele , surdez, artrite e diabetes mellitus. A teoria dos radicais livres do envelhecimento propõe que os radicais são a base do próprio processo de envelhecimento . Da mesma forma, o processo de mitormesis sugere que a exposição repetida a radicais pode estender o tempo de vida.

Como os radicais são necessários para a vida, o corpo tem vários mecanismos para minimizar os danos induzidos por radicais e para reparar os danos que ocorrem, como as enzimas superóxido dismutase , catalase , glutationa peroxidase e glutationa redutase . Além disso, os antioxidantes desempenham um papel fundamental nesses mecanismos de defesa. Estas são frequentemente as três vitaminas, vitamina A , vitamina C e vitamina E e antioxidantes polifenóis . Além disso, há boas evidências indicando que a bilirrubina e o ácido úrico podem atuar como antioxidantes para ajudar a neutralizar certos radicais. A bilirrubina vem da degradação do conteúdo dos glóbulos vermelhos , enquanto o ácido úrico é um produto da degradação das purinas . O excesso de bilirrubina, entretanto, pode levar à icterícia , o que pode danificar o sistema nervoso central, enquanto o ácido úrico em excesso causa gota .

Espécies que reagem ao oxigênio

As espécies reativas de oxigênio ou ROS são espécies como superóxido , peróxido de hidrogênio e radical hidroxila , comumente associados a danos celulares. As ROS se formam como um subproduto natural do metabolismo normal do oxigênio e têm papéis importantes na sinalização celular. Dois importantes radicais centrados no oxigênio são o superóxido e o radical hidroxila . Eles derivam do oxigênio molecular em condições redutoras. No entanto, por causa de sua reatividade, esses mesmos radicais podem participar de reações colaterais indesejadas, resultando em danos às células. Quantidades excessivas desses radicais podem causar lesão celular e morte , o que pode contribuir para muitas doenças, como câncer , derrame , infarto do miocárdio , diabetes e doenças graves. Acredita-se que muitas formas de câncer sejam o resultado de reações entre radicais e DNA , resultando potencialmente em mutações que podem afetar adversamente o ciclo celular e, potencialmente, levar à malignidade. Alguns dos sintomas do envelhecimento , como a aterosclerose, também são atribuídos à oxidação induzida por radicais do colesterol em 7-cetocolesterol. Além disso, os radicais contribuem para os danos ao fígado induzidos pelo álcool , talvez mais do que o próprio álcool. Os radicais produzidos pela fumaça do cigarro estão implicados na inativação da alfa 1-antitripsina no pulmão . Esse processo promove o desenvolvimento de enfisema .

Foi descoberto que a oxibenzona forma radicais à luz do sol e, portanto, também pode estar associada a danos celulares. Isso só ocorria quando era combinado com outros ingredientes comumente encontrados em protetores solares, como óxido de titânio e metoxicinamato de octila .

ROS atacam o ácido graxo poliinsaturado , ácido linoléico , para formar uma série de produtos de ácido 13-hidroxioctadecadienóico e ácido 9-hidroxioctadecadienóico que servem como moléculas de sinalização que podem desencadear respostas que combatem a lesão do tecido que causou sua formação. ROS ataca outros ácidos graxos poliinsaturados, por exemplo, ácido araquidônico e ácido docosahexaenóico , para produzir uma série semelhante de produtos de sinalização.

História e nomenclatura

Moses Gomberg (1866-1947), o fundador da química radical

Até o final do século 20, a palavra "radical" era usada na química para indicar qualquer grupo conectado de átomos, como um grupo metil ou carboxila , fosse parte de uma molécula maior ou uma molécula própria. O qualificador "livre" foi então necessário para especificar o caso não acoplado. Seguindo recentes revisões de nomenclatura, uma parte de uma molécula maior é agora chamada de grupo funcional ou substituinte , e "radical" agora implica "livre". No entanto, a nomenclatura antiga ainda pode aparecer em alguns livros.

O termo radical já estava em uso quando a agora obsoleta teoria radical foi desenvolvida. Louis-Bernard Guyton de Morveau introduziu a frase "radical" em 1785 e a frase foi empregada por Antoine Lavoisier em 1789 em seu Traité Élémentaire de Chimie . Um radical foi então identificado como a base raiz de certos ácidos (a palavra latina "radix" significa "raiz"). Historicamente, o termo radical na teoria radical também foi usado para partes ligadas da molécula, especialmente quando elas permanecem inalteradas nas reações. Eles agora são chamados de grupos funcionais . Por exemplo, o álcool metílico foi descrito como consistindo de um "radical" metil e um "radical" hidroxil. Nem os radicais no sentido químico moderno, já que estão permanentemente ligados uns aos outros e não têm elétrons reativos desemparelhados; no entanto, eles podem ser observados como radicais em espectrometria de massa quando separados por irradiação com elétrons energéticos.

Em um contexto moderno, o primeiro radical orgânico (contendo carbono) identificado foi o radical trifenilmetil , (C 6 H 5 ) 3 C · . Esta espécie foi descoberta por Moses Gomberg em 1900. Em 1933, Morris S. Kharasch e Frank Mayo propuseram que os radicais livres eram responsáveis ​​pela adição anti-Markovnikov de brometo de hidrogênio ao brometo de alila .

Na maioria dos campos da química, a definição histórica de radicais afirma que as moléculas têm spin de elétron diferente de zero. No entanto, em campos como espectroscopia , reação química e astroquímica , a definição é ligeiramente diferente. Gerhard Herzberg , que ganhou o prêmio Nobel por sua pesquisa na estrutura do elétron e geometria dos radicais, sugeriu uma definição mais livre de radicais livres: "qualquer espécie transitória (quimicamente instável) (átomo, molécula ou íon)". O ponto principal de sua sugestão é que existem muitas moléculas quimicamente instáveis ​​que têm spin zero, como C 2 , C 3 , CH 2 e assim por diante. Esta definição é mais conveniente para discussões de processos químicos transitórios e astroquímica; portanto, pesquisadores nessas áreas preferem usar essa definição vaga.

Representação em reações químicas

Em equações químicas, os radicais são frequentemente denotados por um ponto colocado imediatamente à direita do símbolo atômico ou fórmula molecular da seguinte forma:

Os mecanismos de reação radical usam setas de uma cabeça para descrever o movimento de elétrons únicos:

Radical.svg

A clivagem homolítica da ligação de quebra é desenhada com uma seta em 'anzol' para distingui-la do movimento usual de dois elétrons representado por uma seta ondulada padrão. O segundo elétron da ligação de ruptura também se move para se emparelhar com o elétron do radical de ataque; isso não é explicitamente indicado neste caso.

Os radicais também participam da adição e substituição de radicais como intermediários reativos . As reações em cadeia envolvendo radicais geralmente podem ser divididas em três processos distintos. Estes são iniciação , propagação e término .

  • As reações de iniciação são aquelas que resultam em um aumento líquido no número de radicais. Eles podem envolver a formação de radicais de espécies estáveis ​​como na Reação 1 acima ou podem envolver reações de radicais com espécies estáveis ​​para formar mais radicais.
  • As reações de propagação são aquelas que envolvem radicais em que o número total de radicais permanece o mesmo.
  • Reações de terminação são aquelas reações que resultam em uma redução líquida no número de radicais. Normalmente, dois radicais se combinam para formar uma espécie mais estável, por exemplo: 2Cl · → Cl 2

Veja também

Pesquisa de radicais livres

Referências