Acetato de ródio (II) - Rhodium(II) acetate

Acetato de ródio (II)
Ródio (II) -acetato-hidrato-dímero-from-xtal-1971-3D-balls.png
Acetato de ródio (II ).jpg
Nomes
Nome IUPAC
Acetato de ródio (II)
Outros nomes
Tetraacetato de diródio,
Tetrakis ( acetato ) dirhodium (II),
dímero de diacetato de ródio,
Tetrakis ( μ -acetato) dirhodium
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.036.425 Edite isso no Wikidata
Número EC
Número RTECS
UNII
  • InChI = 1S / 2C2H4O2.Rh / c2 * 1-2 (3) 4; / h2 * 1H3, (H, 3,4); / q ;; + 2 / p-2 VerificaY
    Chave: ITDJKCJYYAQMRO-UHFFFAOYSA-L VerificaY
  • InChI = 1S / 4C2H4O2.2Rh / c4 * 1-2 (3) 4 ;; / h4 * 1H3, (H, 3,4) ;; / q ;;;; 2 * + 2 / p-4
    Chave:: SYBXSZMNKDOUCA-UHFFFAOYSA-J
  • [OH2 +] [Rh-3] 1234 # [Rh-3] ([OH2 +]) ([o +] c (C) o1) ([o +] c (C) o2) (oc (C) [o +] 3) oc (C) [o +] 4
Propriedades
C 8 H 12 O 8 Rh 2
Massa molar 441,99 g / mol
Aparência Pó verde esmeralda
Densidade 1,126 g / cm 3
Ponto de fusão > 100 ° C
Ponto de ebulição decompõe-se
solúvel
Solubilidade em outros solventes solventes orgânicos polares
Estrutura
monoclínico
octaédrico
0 D
Perigos
Ficha de dados de segurança Coleparmer MSDS
Frases R (desatualizado) 36/38
Frases S (desatualizado) 15, 26, 28A, 37/39
NFPA 704 (diamante de fogo)
3
0
0
Ponto de inflamação baixa inflamabilidade
Compostos relacionados
Compostos relacionados
Acetato de cobre (II) Acetato de
cromo (II)
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
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Referências da Infobox

O acetato de ródio (II) é o composto de coordenação com a fórmula Rh 2 (AcO) 4 , onde AcO - é o íon acetato ( CH
3
CO-
2
) Este pó verde escuro é ligeiramente solúvel em solventes polares, incluindo água. É usado como catalisador para a ciclopropanação de alcenos . É um exemplo amplamente estudado de um complexo de carboxilato de metal de transição .

Preparação

O acetato de ródio (II) é geralmente preparado pelo aquecimento de cloreto de ródio (III) hidratado em ácido acético (CH 3 COOH): o dímero de acetato de ródio (II) sofre troca de ligante , a substituição do grupo acetato por outros carboxilatos e grupos relacionados.

Rh 2 (OAc) 4 + 4 HO 2 CR → Rh 2 (O 2 CR) 4 + 4 HOAc

Estrutura e propriedades

A estrutura do acetato de ródio (II) apresenta um par de átomos de ródio , cada um com geometria molecular octaédrica , definida por quatro átomos de oxigênio de acetato, água e uma ligação Rh – Rh de comprimento 2,39  Å . O aduto de água é trocável, e uma variedade de outras bases de Lewis se ligam às posições axiais. O acetato de cobre (II) e o acetato de cromo (II) adotam estruturas semelhantes .

Propriedades quimicas

A aplicação de tetraacetato de diródio à síntese orgânica foi iniciada por Teyssie e colaboradores. Uma extensa gama de reações, incluindo a inserção em ligações e a ciclopropanação de alquenos e sistemas aromáticos . Ele se liga seletivamente aos ribonucleosídeos (vs. desoxinucleosídeos ) ligando-se seletivamente aos ribonucleosídeos em seus grupos 2 ′ e 3 ′ -OH . O dímero de acetato de ródio (II), em comparação com o acetato de cobre (II) , é mais reativo e útil na diferenciação de ribonucleosídeos e desoxinucleosídeos porque é solúvel em solução aquosa como água, enquanto o acetato de cobre (II) só se dissolve em solução não aquosa.

Reações catalíticas selecionadas

O tetraacetato de diródio também é usado como catalisador para inserção nas ligações C – H e X – H (X = N, S, O).

  1. Ciclopropanação
    ciclopropanação
    através da decomposição de compostos diazocarbonil, ocorrem as reações de ciclopropanação intra e intermoleculares .
  2. Cicloadição aromática
    Cycloadditon aromático
    O acetato de ródio catalisa tanto a cicloadição de dois componentes quanto a cicloadição 1,3-dipolar de três componentes.
  3. Inserção C – H
    Inserção C – H
    Rh (II) catalisada regiosselectiva intramolecular e intermolecular regioespecica C-H inserção em alifáticos e aromáticos ligações C-H é um método útil para a síntese de uma grande variedade de compostos orgânicos.
  4. Oxidação de álcoois
    oxidação de álcoois
    Alílico e benzílicos álcoois foram oxidados para os compostos de carbonilo correspondentes utilizando terc -butil hidroperóxido na estequiométricas quantidades e Rh 2 (OAc) 4 como catalisador em diclorometano à temperatura ambiente.
  5. Inserção X – H (X = N, S, O)
    Inserção N – H
    O carbenóide Rh (II) reage com aminas , álcoois ou tióis para produzir o produto de uma inserção formal de ligação X-H intra ou intermolecular (X = N, S, O) por meio da formação de um intermediário ileto .

Referências