Acetato de ródio (II) - Rhodium(II) acetate
Nomes | |
---|---|
Nome IUPAC
Acetato de ródio (II)
|
|
Outros nomes
Tetraacetato de diródio,
Tetrakis ( acetato ) dirhodium (II), dímero de diacetato de ródio, Tetrakis ( μ -acetato) dirhodium |
|
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol )
|
|
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.036.425 |
Número EC | |
PubChem CID
|
|
Número RTECS | |
UNII | |
|
|
|
|
Propriedades | |
C 8 H 12 O 8 Rh 2 | |
Massa molar | 441,99 g / mol |
Aparência | Pó verde esmeralda |
Densidade | 1,126 g / cm 3 |
Ponto de fusão | > 100 ° C |
Ponto de ebulição | decompõe-se |
solúvel | |
Solubilidade em outros solventes | solventes orgânicos polares |
Estrutura | |
monoclínico | |
octaédrico | |
0 D | |
Perigos | |
Ficha de dados de segurança | Coleparmer MSDS |
Frases R (desatualizado) | 36/38 |
Frases S (desatualizado) | 15, 26, 28A, 37/39 |
NFPA 704 (diamante de fogo) | |
Ponto de inflamação | baixa inflamabilidade |
Compostos relacionados | |
Compostos relacionados
|
Acetato de cobre (II) Acetato de cromo (II) |
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
|
verificar (o que é ?) | |
Referências da Infobox | |
O acetato de ródio (II) é o composto de coordenação com a fórmula Rh 2 (AcO) 4 , onde AcO - é o íon acetato ( CH
3CO-
2) Este pó verde escuro é ligeiramente solúvel em solventes polares, incluindo água. É usado como catalisador para a ciclopropanação de alcenos . É um exemplo amplamente estudado de um complexo de carboxilato de metal de transição .
Preparação
O acetato de ródio (II) é geralmente preparado pelo aquecimento de cloreto de ródio (III) hidratado em ácido acético (CH 3 COOH): o dímero de acetato de ródio (II) sofre troca de ligante , a substituição do grupo acetato por outros carboxilatos e grupos relacionados.
- Rh 2 (OAc) 4 + 4 HO 2 CR → Rh 2 (O 2 CR) 4 + 4 HOAc
Estrutura e propriedades
A estrutura do acetato de ródio (II) apresenta um par de átomos de ródio , cada um com geometria molecular octaédrica , definida por quatro átomos de oxigênio de acetato, água e uma ligação Rh – Rh de comprimento 2,39 Å . O aduto de água é trocável, e uma variedade de outras bases de Lewis se ligam às posições axiais. O acetato de cobre (II) e o acetato de cromo (II) adotam estruturas semelhantes .
Propriedades quimicas
A aplicação de tetraacetato de diródio à síntese orgânica foi iniciada por Teyssie e colaboradores. Uma extensa gama de reações, incluindo a inserção em ligações e a ciclopropanação de alquenos e sistemas aromáticos . Ele se liga seletivamente aos ribonucleosídeos (vs. desoxinucleosídeos ) ligando-se seletivamente aos ribonucleosídeos em seus grupos 2 ′ e 3 ′ -OH . O dímero de acetato de ródio (II), em comparação com o acetato de cobre (II) , é mais reativo e útil na diferenciação de ribonucleosídeos e desoxinucleosídeos porque é solúvel em solução aquosa como água, enquanto o acetato de cobre (II) só se dissolve em solução não aquosa.
Reações catalíticas selecionadas
O tetraacetato de diródio também é usado como catalisador para inserção nas ligações C – H e X – H (X = N, S, O).
- Ciclopropanação
-
através da decomposição de compostos diazocarbonil, ocorrem as reações de ciclopropanação intra e intermoleculares .
-
- Cicloadição aromática
-
O acetato de ródio catalisa tanto a cicloadição de dois componentes quanto a cicloadição 1,3-dipolar de três componentes.
-
- Inserção C – H
-
Rh (II) catalisada regiosselectiva intramolecular e intermolecular regioespecica C-H inserção em alifáticos e aromáticos ligações C-H é um método útil para a síntese de uma grande variedade de compostos orgânicos.
-
- Oxidação de álcoois
-
Alílico e benzílicos álcoois foram oxidados para os compostos de carbonilo correspondentes utilizando terc -butil hidroperóxido na estequiométricas quantidades e Rh 2 (OAc) 4 como catalisador em diclorometano à temperatura ambiente.
-
- Inserção X – H (X = N, S, O)
-
O carbenóide Rh (II) reage com aminas , álcoois ou tióis para produzir o produto de uma inserção formal de ligação X-H intra ou intermolecular (X = N, S, O) por meio da formação de um intermediário ileto .
-