Reação de Ritter - Ritter reaction

Reação de Ritter
Nomeado após John J. Ritter
Tipo de reação Reação de adição
Identificadores
Portal de Química Orgânica reação ritter
ID da ontologia RSC RXNO: 0000058

A reacção de Ritter é uma reacção química que transforma um nitrilo em um N -alquil amida usando vários electrófilos alquilantes reagentes. A reação original formou o agente alquilante usando um alceno na presença de um ácido forte .

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Mecanismo e escopo

A reação de Ritter prossegue pela adição eletrofílica de um íon carbênio ou de uma espécie covalente ao nitrila . O íon nitrílio resultante é hidrolisado pela água na amida desejada.

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Álcoois primários, secundários, terciários e benzílicos , bem como acetato de terc- butila, também reagem com sucesso com nitrilos na presença de ácidos fortes para formar amidas por meio da reação de Ritter. Uma ampla gama de nitrilos pode ser usada. Em particular, o formonitrilo (cianeto de hidrogénio) pode ser utilizado para preparar formamidas, que são precursores úteis para isocianetos.

Formulários

A aplicação em larga escala da reação de Ritter está na síntese de terc-octilamina . Estima-se que 10.000 toneladas / ano (ano: 2000) desta e de aminas lipofílicas relacionadas são preparadas desta forma. Caso contrário, a reação de Ritter é mais útil na formação de aminas e amidas de interesse farmacêutico. As aplicações no mundo real incluem a síntese em escala industrial da Merck do medicamento anti- HIV Crixivan (indinavir); a produção do inibidor falcipain-2 PK-11195 ; a síntese do alcalóide aristotelona; e síntese de Amantadina , um medicamento antiviral e antiparkinsoniano. Outras aplicações da reação de Ritter incluem a síntese de ligantes do receptor de dopamina e a produção lícita e ilícita de anfetamina racêmica a partir de alilbenzeno e cianeto de metila .

A reação de Ritter é inferior à maioria dos métodos de aminação porque cogera quantidades substanciais de sais. Ilustrativo é a conversão de isobutileno em terc-butilamina usando HCN e ácido sulfúrico seguido de neutralização de base. O peso do subproduto de sal é maior do que o peso da amina.

No laboratório, a reação de Ritter sofre da necessidade de um catalisador ácido extremamente forte . Outros métodos têm sido propostos para promover a formação de carbocátions , incluindo transferência de elétrons fotocatalítica ou fotólise direta.

História

A reação tem o nome de John J. Ritter, que supervisionou o doutorado. trabalho de tese de P. Paul Minieri .

  • Ritter, John J .; Minieri, P. Paul (1948). "A New Reaction of Nitriles. I. Amides from Alkenes and Mononitriles". Jornal da American Chemical Society . 70 (12): 4045–8. doi : 10.1021 / ja01192a022 . PMID  18105932 .
  • Ritter, John J .; Kalish, Joseph (1948). "A New Reaction of Nitriles. II. Synthesis of t- Carbinamines". Jornal da American Chemical Society . 70 (12): 4048–50. doi : 10.1021 / ja01192a023 . PMID  18105933 .
  • Zil'berman, EN (1960). "Algumas reações dos nitrilos com a formação de uma nova ligação nitrogênio-carbono". Avaliações Químicas Russas . 29 (6): 331–340. Bibcode : 1960RuCRv..29..331Z . doi : 10.1070 / RC1960v029n06ABEH001235 .

Referências