Iodeto de samário (II) - Samarium(II) iodide

Iodeto de samário (II)
Modelo ball-and-stick de um complexo iodeto-THF de samário (II)
Nomes
Nome IUPAC
iodeto de samário (II)
Outros nomes
diiodeto de samário
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
ChemSpider
UNII
  • InChI = 1S / 2HI.Sm / h2 * 1H; / q ;; + 2 / p-2  Verifica Y
    Chave: UAWABSHMGXMCRK-UHFFFAOYSA-L  Verifica Y
  • InChI = 1 / 2HI.Sm / h2 * 1H; / q ;; + 2 / p-2
    Chave: UAWABSHMGXMCRK-NUQVWONBAD
  • I [Sm] I
Propriedades
SmI 2
Massa molar 404,16 g / mol
Aparência sólido verde
Ponto de fusão 520 ° C (968 ° F; 793 K)
Perigos
Ponto de inflamação Não inflamável
Compostos relacionados
Outros ânions
Cloreto de
samário (II), brometo de samário (II)
Outros cátions
Iodeto de samário (III) Iodeto de
európio (II)
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
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Referências da Infobox

O iodeto de samário (II) é um composto inorgânico com a fórmula SmI 2 . Quando empregado como solução para síntese orgânica, é conhecido como reagente de Kagan . SmI 2 é um sólido verde e as soluções também são verdes. É um forte agente redutor de um elétron usado em síntese orgânica .

Estrutura

No iodeto de samário (II), os centros metálicos são sete coordenados com uma geometria octaédrica com cobertura facial.

Estrutura do complexo de tetra-hidrofurano de iodeto de samário (II)

Em seus adutos de éter, samário permanece heptacoordenado com cinco ligantes éter e dois terminais de iodeto.

Preparação

O iodeto de samário é facilmente preparado em rendimentos quase quantitativos a partir do metal samário e diiodometano ou 1,2-diiodoetano . Quando preparadas desta forma, suas soluções são frequentemente utilizadas sem purificação do reagente inorgânico.

 

 

 

 

()

SmI 2 sólido, sem solvente se forma por decomposição em alta temperatura do iodeto de samário (III) (SmI 3 ).

Reações

O iodeto de samário (II) é um poderoso agente redutor - por exemplo, ele reduz rapidamente a água a hidrogênio . Está disponível comercialmente como uma solução azul escura 0,1 M em THF. Embora usado tipicamente em quantidades superestequiométricas, aplicações catalíticas foram descritas.

Química orgânica

Artigo principal: Reduções com iodeto de samário (II)

O iodeto de samário (II) é um reagente para a formação da ligação carbono-carbono , por exemplo, em uma reação de Barbier (semelhante à reação de Grignard ) entre uma cetona e um iodeto de alquila para formar um álcool terciário :

R 1 I + R 2 COR 3 → R 1 R 2 C (OH) R 3
Reação de Barbier usando SmI 2

As condições de reação típicas usam SmI 2 em THF na presença de NiI 2 catalítico .

Os ésteres reagem de forma semelhante (adicionando dois grupos R), mas os aldeídos dão subprodutos. A reação é conveniente porque costuma ser muito rápida (5 minutos ou menos no frio). Embora o iodeto de samário (II) seja considerado um poderoso agente redutor de elétron único, ele apresenta uma quimiosseletividade notável entre os grupos funcionais. Por exemplo, sulfonas e sulfóxidos podem ser reduzidos ao sulfeto correspondente na presença de uma variedade de funcionalidades contendo carbonil (tais como ésteres , cetonas , amidas , aldeídos , etc.). Isso é provavelmente devido à reação consideravelmente mais lenta com carbonilas em comparação com sulfonas e sulfóxidos . Além disso, a hidrodesalogenação de hidrocarbonetos halogenados para o composto de hidrocarboneto correspondente pode ser alcançada usando iodeto de samário (II). Além disso, pode ser monitorado pela mudança de cor que ocorre quando a cor azul escura de SmI 2 no THF passa para um amarelo claro assim que a reação ocorre. A imagem mostra a cor escura desaparecendo imediatamente após o contato com a mistura de reação Barbier .

O tratamento é feito com ácido clorídrico diluído e o samário é removido como Sm 3+ aquoso .

Compostos de carbonila também podem ser acoplados a alcenos simples para formar anéis de cinco, seis ou oito membros.

Os grupos tosil podem ser removidos das N- tosilamidas quase instantaneamente, usando SmI 2 em conjunto com água destilada e uma base de anime. A reação é ainda eficaz para a desproteção de substratos sensíveis, como aziridinas :

Remoção de um grupo tosil de uma N- tossilamida usando SmI 2

Na desoxigenação Markó-Lam , um álcool pode ser desoxigenado quase instantaneamente reduzindo seu éster toluado na presença de SmI 2 .

Desoxigenação Markó-Lam usando SmI 2

As aplicações do SmI 2 foram revisadas. O livro Organic Synthesis Using Samário Diiodide , publicado em 2009, dá uma visão geral detalhada das reações mediadas por SmI 2 .

Referências