Oxidação Sarett - Sarett oxidation

Oxidação Sarett
Nomeado após Lewis Hastings Sarett
Tipo de reação Reação redox orgânica
Identificadores
ID da ontologia RSC RXNO: 0000547

A oxidação de Sarett é uma reação orgânica que oxida álcoois primários e secundários a aldeídos e cetonas , respectivamente, utilizando trióxido de cromo e piridina . Ao contrário da oxidação semelhante de Jones , a oxidação de Sarett não oxidará ainda mais os álcoois primários em sua forma de ácido carboxílico , nem afetará as ligações duplas carbono-carbono. O uso da oxidação Sarett original tornou-se amplamente antiquado, entretanto, em favor de outras técnicas de oxidação modificadas. A reação não adulterada ainda é ocasionalmente usada em ambientes de ensino e em pesquisas de laboratório de pequena escala.

Esquema mostrando a oxidação de álcoois primários e secundários genéricos nos respectivos aldeídos e cetonas por meio da oxidação de Sarett.

História

Primeira aparência

Estrutura molecular do reagente Sarett / Collins

A reação recebeu o nome do químico americano Lewis Hastings Sarett (1917–1999). A primeira descrição de seu uso aparece em um artigo de 1953 em coautoria com Sarett que se refere à síntese de esteróides adrenais . O trabalho propõe o uso do complexo de cromo piridina CrO 3 -2C 5 H 5 N para oxidar álcoois primários e secundários. O complexo mais tarde seria conhecido como "Reagente Sarett".

Modificações e melhorias

Embora o reagente de Sarett dê bons rendimentos de cetonas, sua conversão de álcoois primários é menos eficiente. Além disso, o isolamento dos produtos da solução de reação pode ser difícil. Essas limitações foram parcialmente resolvidas com a introdução da oxidação de Collins . O ingrediente ativo em ambos os reagentes de Sarett é idêntico ao do chamado " reagente de Collins ", ou seja, o complexo de piridina (CrO 3 (C 5 H 5 N) 2. A oxidação de Collins varia da oxidação de Sarett apenas porque usa cloreto de metileno em vez de piridina pura. Os métodos inicialmente propostos para executar as oxidações de Collins e Sarett ainda não eram os ideais, pois as propriedades higroscópicas e pirofóricas do reagente de Sarett dificultam a preparação. Esses problemas levaram a uma melhoria do Collins protocolo de oxidação conhecido como variante Ratcliffe.

Preparação do reagente Sarett

Técnicas

A cor vermelho tijolo do trióxido de cromo que não reagiu (anidrido crômico).

O reagente Sarett foi originalmente preparado em 1953 pela adição de trióxido de cromo à piridina. A piridina deve ser resfriada porque a reação é perigosamente exotérmica. Lentamente, o CrO 3 cor de tijolo se transforma no aduto bis (piridina). Após a conversão para o reagente Sarett, ele é usado imediatamente.

Segurança

O manuseio incorreto do trióxido de cromo pode resultar em incêndio.

Os métodos específicos de preparação do reagente são fundamentais, pois técnica inadequada pode causar a explosão dos materiais. Algumas melhorias técnicas na metodologia original reduziram os riscos associados à preparação. Uma dessas melhorias recentes reduziu a probabilidade de explosão usando grânulos de anidrido crômico que afundariam imediatamente abaixo da superfície da piridina resfriada após a adição. Também deve ser mencionado que o trióxido de cromo é um cancerígeno corrosivo e, portanto, deve ser manuseado com extremo cuidado.

Técnica de Collins

A oxidação original de Collins exige que o reagente de Sarett seja removido do excesso de piridina e dissolvido no cloreto de metileno menos básico. Embora o novo solvente melhore o rendimento geral da reação, ele também requer a perigosa transferência do reagente pirofórico. A variação de Ratcliffe de 1970 reduziu o risco de explosão ao exigir que o reagente Sarett fosse feito in situ . Isto foi conseguido criando o reagente Sarett de acordo com o protocolo original usando uma mistura agitada de piridina e cloreto de metileno.

Aplicações específicas

A oxidação Sarett oxida eficientemente álcoois primários em aldeídos sem oxidá-los posteriormente em ácidos carboxílicos. Essa diferença chave da oxidação de Jones é devido ao fato de que a oxidação de Jones ocorre na presença de água, que se adiciona ao álcool após a oxidação em um aldeído. As oxidações de Sarett e Collins ocorrem na ausência de água. A oxidação de Sarett também ocorre em condições básicas , o que permite o uso de substratos sensíveis aos ácidos, como os que contêm certos grupos de proteção . Isso é diferente de outras reações de oxidação ácida comuns, como a oxidação de Baeyer-Villiger , que removeria ou alteraria esses grupos. Além disso, o reagente de Sarett é relativamente inerte em relação a ligações duplas e grupos tioéter . Esses grupos não podem interagir efetivamente com o cromo do reagente de Sarett, em comparação com o cromo nos complexos oxidantes usados ​​antes de 1953.

Veja também

Referências

links externos