a base de Schlosser - Schlosser's base

De base de Schlosser (ou base de Lochmann-Schlosser ) descreve vários superbasic misturas de um alquil-lítio composto e um alcóxido de potássio. O reagente é o nome de Manfred Schlosser, embora ele usa o termo SuperBase LICKOR (LIC denotando o alquil-lítio, e KOR denotando o alcóxido de potássio). A natureza superbasic do reagente é uma consequência de o in situ a formação do correspondente composto de organopotássio , assim como as alterações ao estado de agregação da espécie de alquil-lítio.

Preparação e reactividade

Normalmente, a mistura chamada base de Schlosser é produzido através da combinação de N -butil-lítio e de potássio terc -butóxido numa proporção de um-para-um.

A alta reactividade de base de Schlosser é explorada em química orgânica sintética para a preparação de reagentes organometálicos. Por exemplo, benzilo de potássio pode ser preparado a partir de tolueno, utilizando este reagente. Benzeno e cis / trans -2-buteno também são prontamente metalado de base de Schlosser. Tolueno, benzeno, e butenos reagir apenas lentamente com qualquer um dos componentes de base de Schlosser, ainda que eles reagem rapidamente com a mistura. Apesar de existirem semelhanças, as reactividades de base de schlosser e o reagente alkylpotassium isolado não são idênticos.

Estrutura

A estrutura de base de Schlosser é complexo. Um estudo da base preparada a partir de neopentyllithium ( neo -C 5 H 11 Li) e potássio t -butóxido ( t -BuOK) levou à identificação e espectroscópica cristalográfica de uma série de agrupamentos bimetálicas constituintes:

Li x K y ( neo -C 5 H 11 ) z ( t -BuO) w , x + y = z + w = 7 ou 8,

em equilíbrio com neopentylpotassium ( neo -C 5 H 11 K) e de lítio t -butóxido ( t -BuOLi).

Referências

  1. ^ Schlosser, Manfred (1988). "Superbases para síntese orgânica". Química Pura e Aplicada . 60 (11): 1627-1634. doi : 10,1351 / pac198860111627 .
  2. ^ Schlosser, Manfred (2005/01/07). "O Toolbox 2 × 3 de Métodos organometálicos para Regiochemically exaustiva funcionalização". Angewandte Chemie International Edition . 44 (3): 376-393. doi : 10.1002 / anie.200300645 . PMID  15558637 .
  3. ^ Schlosser, Manfred; Strunk, Sven (1984). "A 'super-base' butil-lítio / potássio mistura de terc-butóxido de potássio e outros lickor-reagentes" . Tetrahedron Letters . 25 : 741-744. doi : 10.1016 / s0040-4039 (01) 80014-9 .
  4. ^ Benrath, Philipp; Kaiser, Maximilian; Limbach, Thomas; Mondeshki, Mihail; Klett, Jan (2016/08/26). "Combinando Neopentyllithium com terc- butóxido de potássio: Formação de um alcano-Solúvel Lochmann-Schlosser Superbase" . Angewandte Chemie International Edition . 55 (36): 10886-10889. doi : 10.1002 / anie.201602792 . ISSN  1521-3773 .