Sigma-pi e equivalentes-orbital modelos - Sigma-pi and equivalent-orbital models
O modelo σ-π e modelo equivalente-orbital referem-se a duas possíveis representações de moléculas em ligação de valência . O modelo σ-π diferencia títulos e pares isolados de simetria σ dos de simetria π, enquanto que o modelo equivalente-orbital hibrida-los . O tratamento σ-π leva em conta a simetria molecular e é mais adequado para interpretação das moléculas aromáticas ( regra de Hkel ) e espectros de fotoelectrs , embora os cálculos computacionais de certas moléculas tendem a optimizar melhor sob o tratamento equivalente-orbital. As funções de onda total das duas representações são matematicamente equivalente e diferentes procedimentos de localização produzir qualquer um dos dois. Em uma revisão de 1996, Kenneth B. Wiberg concluiu que "apesar de uma declaração conclusiva não pode ser feita com base nas informações actualmente disponíveis, parece provável que possamos continuar a considerar as descrições σ / π e-obrigacionistas dobrado de etileno para ser equivalente. Ian Fleming vai mais longe em um livro de 2010, observando que "a distribuição geral de elétrons [...] é exatamente o mesmo" nos dois modelos.
títulos múltiplas
Dois diferentes explicações para a natureza de duplas e triplas ligações covalentes em orgânicos moléculas foram propostos na década de 1930. Linus Pauling propôs que os resultados de ligações duplas de dois orbitais tetraédricos equivalentes de cada átomo, que mais tarde veio a ser chamado de títulos de banana ou títulos de tau . Erich Hkel proposto uma representação da ligação dupla como uma combinação de uma ligação sigma além de uma ligação pi . A representação Hückel é o mais conhecido um, e é a encontrada na maioria dos livros desde o final do século 20.
Vários pares solitários
Inicialmente, o esquema de Linus Pauling de água, tal como apresentado em seu artigo de marca registrada na ligação de valência é composto por dois pares solitários inequivalent de σ e π simetria. Como um resultado dos desenvolvimentos posteriores resultantes parcialmente a partir da introdução de VSEPR, surgiu uma visão alternativa que considera os dois pares livres para ser, coloquialmente chamada equivalentes orelhas de coelho . Devido à prevalência do modelo sigma-pi para ligações múltiplas, houve uma chamada para pares solitários de ser representado de forma análoga.
Weinhold e Landis descrevem a utilização adequada (simetria apropriada) do conceito hibridao orbital dentro do contexto de orbitais títulos naturais , uma teoria orbital localizada contendo análogos de modernizados clássica (estrutura ligação de valência / Lewis) pares de ligação e pares isolados. Para a molécula de fluoreto de hidrogénio, por exemplo, dois pares isolados F são orbitais p essencialmente não hibridadas de simetria π, enquanto o outro é um sp x hydrid orbital de simetria σ. Uma consideração semelhante aplica-se a água (um O par solitário é em um p puro orbital, um outro está em uma sp x híbrido orbital).