Tetrafenilborato de sódio - Sodium tetraphenylborate

Tetrafenilborato de sódio
NaBPh4.png
Nomes
Nome IUPAC preferido
Tetrafenilboranuida de sódio
Outros nomes
Tetrafenilboro de sódio
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
ECHA InfoCard 100,005,096 Edite isso no Wikidata
UNII
  • InChI = 1S / C24H20B.Na / c1-5-13-21 (14-6-1) 25 (22-15-7-2-8-16-22,23-17-9-3-10-18- 23) 24-19-11-4-12-20-24; / h1-20H; / q-1; +1
  • [B -] (C1 = CC = CC = C1) (C2 = CC = CC = C2) (C3 = CC = CC = C3) C4 = CC = CC = C4. [Na +]
Propriedades
(C 6 H 5 ) 4 BNa
Massa molar 342,216 g / mol
Aparência sólido branco
Ponto de fusão > 310 ° C (590 ° F; 583 K)
47 g / 100 mL
Solubilidade solúvel em etanol
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
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Referências da Infobox

O tetrafenilborato de sódio é o composto orgânico com a fórmula NaB (C 6 H 5 ) 4 . É um sal, em que o ânion consiste em quatro anéis fenil ligados ao boro. Este sólido cristalino branco é usado para preparar outros sais de tetrafenilborato, que muitas vezes são altamente solúveis em solventes orgânicos. O composto é utilizado em química inorgânica e organometálico como um agente de precipitação para potássio , amónio , rubidio , e césio iões, e alguns compostos de azoto orgânico.

Síntese e estrutura

O tetrafenilborato de sódio é sintetizado pela reação entre o tetrafluoroborato de sódio e o brometo de fenilmagnésio :

NaBF 4 + 4 ArMgBr → 2 MgBr 2 + 2 MgF 2 + NaBAr 4 (onde Ar = aril )

Uma síntese relacionada envolve o uso de fenilsódio no lugar do reagente de Grignard .

Ao contrário dos contra-ânions menores, como o nitrato e os haletos, o tetrafenilborato confere lipofilicidade aos seus sais. Muitos tetraarilboratos análogos foram sintetizados, contendo grupos aril ricos e deficientes em elétrons.

O sal anidro adota uma estrutura polimérica no estado sólido que consiste em interações Na + -fenil. Como tal, o sal pode ser classificado como um composto organossódico .

Use em síntese química

Preparação de sais de N- acilamônio

A adição de tetrafenilborato de sódio a uma solução de uma amina terciária e um cloreto de ácido em acetonitrila dá o sal de acilônio por precipitação de NaCl da mistura de reação. Este método tem um amplo escopo:

RC (O) Cl + R ' 3 N + NaB (C 6 H 5 ) 4 → [RC (O) NR' 3 ] [B (C 6 H 5 ) 4 ] + NaCl

O tetrafenilborato de sódio também é empregado como um doador de fenil em reações de acoplamento cruzado catalisadas por paládio envolvendo triflatos de vinila e arila para dar arilalcenos e compostos de biarila com bons rendimentos e sob condições suaves, respectivamente.

Uso em química de coordenação

Os tetrafenilboratos são freqüentemente estudados na química organometálica por causa de sua solubilidade favorável em solventes apolares e sua cristalinidade. Por exemplo, os complexos de trimetilfosfito homolépticos {M [P (OCH 3 ) 3 ] 5 } 2+ (Ni, Pd e Pt) foram preparados como seus sais de tetrafenilborato. Da mesma forma, o tetrafenilborato de sódio tem sido usado para isolar complexos contendo ligantes de dinitrogênio . Na reação abaixo, o tetrafenilborato de sódio permite que o N 2 desloque o ligante de cloreto, que é removido da solução como um precipitado de cloreto de sódio:

FeHCl (difosfina) 2 + NaB (C 6 H 5 ) 4 + N 2 → [FeH (N 2 ) (difosfina) 2 ] B (C 6 H 5 ) 4 + NaCl

O uso de tetrafenilborato é limitado a cátions não ácidos. Com ácidos fortes, o ânion sofre protonólise para dar trifenilborano e benzeno :

H + + B (C 6 H 5 ) 4 - → B (C 6 H 5 ) 3 + C 6 H 6

Tetraorganoboratos relacionados

Os ânions fracamente coordenados freqüentemente são baseados em tetraarilboratos, com substituintes eletronegativos. Os exemplos incluem B (C 6 F 5 ) 4 - e ácido de Brookhart contendo o ânion tetraquis [3,5-bis (trifluorometil) fenil] borato .

Referências

  1. ^ RM Washburn, FA Billig, "Tetraarylboron Compounds" Patente US 3,311,662.
  2. ^ Ulrich Behrens, Frank Hoffmann e Falk Olbrich "Estruturas de estado sólido de tetrafenilboratos de lítio e sódio livres de base em temperatura ambiente e baixa: comparação com os homólogos superiores MB (C 6 H 5 ) 4 (M = K, Rb, Cs ) "Organometallics 2012, volume 31, p. 905−913. doi : 10.1021 / om200943n
  3. ^ J. King e G. Bryant (1992). "Preparação e caracterização de sais de N-acilamônio cristalinos". J. Org. Chem. 57 (19): 5136. doi : 10.1021 / jo00045a025 .
  4. ^ P. Ciattini; E. Morera; G. Ortar (1992). "Reações de acoplamento cruzado catalisadas por paládio de triflatos de vinila e arila com tetraarilboratos". Letras de tetraedro . 33 (33): 4815. doi : 10.1016 / S0040-4039 (00) 61293-5 .
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  6. ^ M. Mays & E. Prater (1974). " trans- (Dinitrogen) Bis [Ethylenebis (diethylphosphine)] Hydridoiron (II) Tetraphenylborate". Inorg. Synth. 15 : 21. doi : 10.1002 / 9780470132463.ch6 .
  7. ^ Tianshu Li, Alan J. Lough, Cristiano Zuccaccia, Alceo Macchioni e Robert H. Morris "Uma escala de acidez de sais de tetrafenilborato de fosfônio e complexos de dihidrogênio de rutênio em diclorometano" Can. J. Chem. 84 (2): 164–175 (2006). doi : 10.1139 / V05-236 .