Suboxide - Suboxide
Subóxidos são uma classe de óxidos em que o elemento eletropositivo está em excesso em relação aos óxidos "normais" . Quando o elemento eletropositivo é um metal, os compostos às vezes são chamados de “ricos em metal”. Assim, o óxido normal de césio é Cs 2 O, que é descrito como um sal Cs + de O 2− . Um subóxido de césio é Cs 11 O 3 , onde a carga em Cs é claramente menor que 1+, mas o óxido ainda é descrito como O 2− . Os subóxidos normalmente apresentam uma extensa ligação entre o elemento eletropositivo, geralmente levando a aglomerados.
Exemplos de subóxidos incluem
- Subido de carbono , C 3 O 2 ;
- Subóxido de boro , B 6 O;
- Subóxido de rubídio , Rb 9 O 2 ;
- Subóxido de silício, SiO x (x <2);
- Subóxido de titânio, TiO x ;
- Monóxido de titânio, TiO;
- Subóxido de tungstênio, WO x .
Subóxidos contendo metal
Os subóxidos são intermediários ao longo do caminho que forma o óxido normal. Os subóxidos às vezes são visíveis quando certos metais são expostos a pequenas quantidades de O 2 :
- 22 Cs + 3 O 2 → 2 Cs 11 O 3
- 4 Cs 11 O 3 + 5 O 2 → 22 Cs 2 O
Vários subóxidos de césio e rubídio foram caracterizados por cristalografia de raios-X . Em 1997, o inventário inclui os seguintes Rb 9 O 2 , Rb 6 O, Cs 11 O 3 , Cs 4 O, Cs 7 O, Cs 11 O 3 Rb, Cs 11 O 3 Rb 2 e Cs 11 O 3 Rb 3 .
Os subóxidos são geralmente compostos coloridos que indicam um grau de deslocalização eletrônica. Cs 7 O tem uma célula unitária contendo um agrupamento Cs 11 O 3 e 10 átomos de Cs. O cluster pode ser visualizado como sendo composto de três octaedros que compartilham faces. Na imagem abaixo, os átomos de césio são roxos e os átomos de oxigênio são vermelhos. A distância Cs-Cs no cluster é 376 pm, que é menor que a distância Cs-Cs no metal de 576 pm. Rb 9 O 2 e Rb 6 O ambos contêm o agrupamento Rb 9 O 2 , que pode ser visualizado como dois octaedros de face compartilhada. Rb 6 O pode ser formulado como (Rb 9 O 2 ) Rb 3 . A distância Rb-Rb no cluster é 352 pm, que é menor que a Rb-Rb no metal de 485 pm. É sugerido que os subóxidos de césio desempenham um papel nos fotocátodos Ag-O-Cs (S1) e multialcalinos Na-K-Sb-Cs .
|
|
| Rb 9 O 2 cluster | Cs 11 S 3 aglomerado |
Subóxido de carbono
O subóxido de carbono adota uma estrutura normal. Quanto aos cumulenos orgânicos relacionados (por exemplo, ceteno ), o C 3 O 2 obedece à regra do octeto .
Monóxido de titânio
Estruturas de monóxido de titânio (TiO) existem como fases magneli. Um dos métodos para preparar esta fase é a oxidação hidrotérmica do precursor de titânio metálico puro.
Compostos relacionados
Subnitrídeos também são conhecidos. Por exemplo, Na 16 Ba 6 N apresenta um aglomerado octaédrico centrado em nitreto de seis átomos de bário embutidos em uma matriz de sódio.
links externos
Referências
- ^ a b c Simon, A. ”Grupo 1 e 2 Suboxides and Subnitrides - Metals with Atomic Size Holes and Tunnels” Revisões da Química da Coordenação 1997, volume 163, Páginas 253–270. doi : 10.1016 / S0010-8545 (97) 00013-1
- ^ a b Jagminas, Arūnas; Ramanavičius, Simonas; Jasulaitiene, Vitalija; Šimėnas, Mantas (2019). "Síntese hidrotérmica e caracterização de filmes nanoestruturados de monóxido de titânio" . RSC Advances . 9 (69): 40727–40735. doi : 10.1039 / C9RA08463K . ISSN 2046-2069 .
- ^ Óxidos: química de estado sólido , enciclopédia de WH McCarrroll da química inorgânica . Editor R Bruce King, John Wiley and Sons. (1994) ISBN 0-471-93620-0