Trissulfur - Trisulfur

Trissulfur
Trisulfur.png
Modelo ball-and-stick de trissulfur
Nomes
Nome IUPAC
Trissulfur
Outros nomes
Thiozone
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
ChEBI
ChemSpider
  • InChI = 1S / S3 / c1-3-2
    Chave: NVSDADJBGGUCLP-UHFFFAOYSA-N
  • [S -] [S +] = S
Propriedades
S 3
Massa molar 96,198 g / mol
Estrutura
dobrado
Compostos relacionados
Compostos relacionados
Ozônio
monóxido de dissulfur
Dióxido de enxofre
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Referências da Infobox

O S
3
molécula
, conhecida como trissulfur , trímero de enxofre , tiozona ou enxofre triatômico , é um alótropo vermelho-cereja do enxofre . Compreende cerca de 10% de enxofre vaporizado a 713  K (440 ° C; 824 ° F) e 1.333  Pa (10,00  mmHg ; 0,1933  psi ). Foi observado em temperaturas criogênicas como um sólido. Em condições normais, ele se converte em ciclooctasulfur .

8 S 3 → 3 S 8

Estrutura e ligação

Em termos de estrutura e ligação S
3
e ozônio ( O
3
) são similares. Ambos adotam estruturas dobradas e são diamagnéticas . Embora representado com ligações duplas S = S , a situação de ligação é mais complexa.

As distâncias S – S são equivalentes e são 191,70 ± 0,01  pm , e com um ângulo no átomo central de117,36 ° ± 0,006 ° . No entanto, S cíclico
3
, onde os átomos de enxofre estão dispostos em um triângulo equilátero com três ligações simples (semelhante ao ozônio cíclico e ao ciclopropano ), é calculado para ter menos energia do que a estrutura curvada experimentalmente observada.

O nome tiozona foi inventado por Hugo Erdmann em 1908, que formulou a hipótese de que S
3
compreende uma grande proporção de enxofre líquido. No entanto, sua existência não foi comprovada até os experimentos de J. Berkowitz em 1964. Usando espectrometria de massa , ele mostrou que o vapor de enxofre contém o S
3
molécula. Acima de 1.200 ° C (2.190 ° F) S
3
é a segunda molécula mais comum depois de S
2
em enxofre gasoso. No enxofre líquido, a molécula não é comum até que a temperatura esteja alta, como 500 ° C (932 ° F). No entanto, pequenas moléculas como essa contribuem para a maior parte da reatividade do enxofre líquido. S
3
tem um pico de absorção de 425 nm (violeta) com uma cauda estendendo-se para a luz azul.

S
3
também pode ser gerado por fotólise de S
3
Cl
2
embutido em um vidro ou matriz de gás nobre sólido .

Ocorrência natural

S
3
ocorre naturalmente em Io em emissões vulcânicas. S
3
também é provável que apareça na atmosfera de Vênus em alturas de 20 a 30 km (12 a 19 mi), onde está em equilíbrio térmico com S
2
e S
4
. A cor avermelhada da atmosfera de Vênus em níveis mais baixos é provavelmente devido ao S
3
.

Reações

S
3
reage com o monóxido de carbono para formar sulfeto de carbonila e S
2
.

A formação de compostos com um número definido de átomos de enxofre é possível:

S
3
+ S
2
O
S
5
O
(cíclico)

Ânion radical

Lazurita contém S-
3
.

Embora S
3
é evasivo em condições normais, o ânion radical S• -
3
é abundante. Exibe uma cor azul intensa. Às vezes chamado de tiozonida , por analogia com o ânion ozoneto , O-
3
. A pedra preciosa lápis-lazúli e o mineral lazurita (do qual o pigmento ultramarino é derivado) contêm S-
3
. International Klein Blue , desenvolvido por Yves Klein , também contém o S-
3
ânion radical. Esta é a valência isoeletrônica com o íon ozoneto . A cor azul é devido à transição C 2 A 2 para o estado eletrônico X 2 B 1 no íon, causando uma banda de absorção forte em 610–620  nm ou2,07  eV (na região laranja do espectro visível). A frequência Raman é523  cm -1 e outra absorção infravermelha está em580 cm −1 .

O S-
3
O íon demonstrou ser estável em solução aquosa sob uma pressão de 0,5  GPa (73.000  psi ) e deve ocorrer naturalmente nas profundezas da crosta terrestre, onde ocorre a subducção ou metamorfismo de alta pressão. Este íon é provavelmente importante no movimento de cobre e ouro em fluidos hidrotérmicos .

Hexassulfeto de lítio (que contém S-
6
, outro ânion de radical polissulfeto) com solvatação de tetrametilenodiamina dissocia acetona e solventes doadores relacionados para S-
3
.

O S-
3
ânion radical também foi feito reduzindo o enxofre gasoso com Zn2+
em uma matriz. O material é fortemente azulado quando seco e muda de cor para verde e amarelo na presença de vestígios de água. Outra forma de o fazer é com polissulfureto dissolvido em hexametilfosforamida onde dá uma cor azul.

Outros métodos de produção de S-
3
incluem a reação de enxofre com óxido de magnésio ligeiramente umedecido .

A espectroscopia Raman pode ser usada para identificar S-
3
, e pode ser usado de forma não destrutiva em pinturas. As bandas são549 cm −1 para alongamento simétrico,585 cm −1 para alongamento assimétrico, e259 cm −1 para dobra. Os materiais naturais também podem conter S-
2
que tem uma absorção óptica em 390 nm e banda Raman em590 cm −1 .

Íon trissulfeto

O íon trissulfeto , S2−
3
faz parte da série polissulfeto . A cadeia de enxofre é dobrada em um ângulo de 107,88 °. SrS
3
tem um comprimento de ligação S – S de 205 pm . Os laços são únicos. É isoeletrônico ao dicloreto de enxofre .

Referências

links externos

  • Mídia relacionada ao Trisulfur no Wikimedia Commons