Triflate - Triflate

Grupo Triflate
triflato ânion

O triflato , também conhecido pelo nome sistemático trifluorometanossulfonato , é um grupo funcional com a fórmula CF 3 SO 3 -. O grupo triflato é freqüentemente representado por −OTf, ao contrário de −Tf ( triflyl ). Por exemplo, triflato de n- butila pode ser escrito como CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OTf.

O ânion triflato correspondente, CF
3TÃO-
3, é um íon poliatômico extremamente estável ; isso vem do fato de que o ácido triflico (CF 3 SO 3 H) é um superácido ; ou seja, é mais ácido do que o ácido sulfúrico puro , já um dos ácidos mais fortes conhecidos.

Formulários

Um grupo triflato é um excelente grupo de saída usado em certas reações orgânicas , como substituição nucleofílica , acoplamentos de Suzuki e reações de Heck . Uma vez que triflatos de alquil são extremamente reativos em reações S N 2 , eles devem ser armazenados em condições livres de nucleófilos (como água ). O ânion deve sua estabilidade à estabilização de ressonância, que faz com que a carga negativa se espalhe simetricamente sobre os três átomos de oxigênio. Uma estabilização adicional é alcançada pelo grupo trifluorometil , que atua como um forte grupo removedor de elétrons usando o átomo de enxofre como uma ponte.

Os triflatos também foram aplicados como ligantes para metais do grupo 11 e 13, juntamente com lantanídeos .

Os triflatos de lítio são usados ​​em algumas baterias de íon de lítio como um componente do eletrólito .

Um reagente de triflação suave é triflimida de fenil ou N , N- bis (trifluorometanossulfonil) anilina , onde o subproduto é [CF 3 SO 2 N − Ph] - .

Sais triflato

Os sais triflato são termicamente muito estáveis ​​com pontos de fusão de até 350 ° C para os sais de sódio , boro e prata , especialmente na forma livre de água. Eles podem ser obtidos diretamente do ácido triflico e do hidróxido de metal ou carbonato de metal na água. Alternativamente, eles podem ser obtidos a partir da reação de cloretos de metal com ácido triflico puro ou triflato de prata , ou da reação de triflato de bário com sulfatos de metal em água:

MCl n + n HOTf → M (OTf) n + n HCl
MCl n + n AgOTf → M (OTf) n + n AgCl ↓
M (SO 4 ) n + n Ba (OTf) 2 → M (OTf) 2 n + n BaSO 4 ↓

Os triflatos de metal são usados ​​como catalisadores de ácido de Lewis em química orgânica . Especialmente úteis são os triflatos de lantanídeos do tipo Ln (OTf) 3 (onde Ln é um lantanóide ). Um catalisador triflato de escândio popular relacionado é usado em reações como reações de aldol e reações de Diels-Alder . Um exemplo é a reação de adição de aldol de Mukaiyama entre o benzaldeído e o éter sililenólico de ciclohexanona com um rendimento químico de 81% . A reação correspondente com o sal de ítrio falha:

Condensação de aldol mediada por Sc (OTf) 3

Triflate é um ânion de coordenação fraca comumente usado .

Uso de Ni (OTf) 2 para facilitar a funcionalização C – H

Veja também


Referências