Óxido de trifenilfosfina - Triphenylphosphine oxide
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| Nomes | |
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Nome IUPAC preferido
Trifenil-λ 5- fosfanona |
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| Outros nomes
Óxido de trifenilfosfina
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| Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol )
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| ChEBI | |
| ChEMBL | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard |
100.011.217 
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PubChem CID
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| Número RTECS | |
| UNII | |
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Painel CompTox ( EPA )
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| Propriedades | |
| C 18 H 15 OP | |
| Massa molar | 278,29 g / mol |
| Aparência | cristais brancos |
| Densidade | 1,212g / cm ^ 3 |
| Ponto de fusão | 154 a 158 ° C (309 a 316 ° F; 427 a 431 K) |
| Ponto de ebulição | 360 ° C (680 ° F; 633 K) |
| baixo | |
| Solubilidade em outros solventes | solventes orgânicos polares |
| Estrutura | |
| tetraédrico | |
| Perigos | |
| Riscos principais | pouco |
| Frases R (desatualizado) | 22-36 / 37/38 |
| Frases S (desatualizado) | 26 |
| Compostos relacionados | |
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Compostos relacionados
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P (C 6 H 5 ) 3 S ; |
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Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
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 verificar (o que é ?)
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| Referências da Infobox | |
O óxido de trifenilfosfina (freqüentemente abreviado como TPPO) é o composto organofosforado com a fórmula OP (C 6 H 5 ) 3 , também escrito como Ph 3 PO ou PPh 3 O (Ph = C 6 H 5 ). Este composto cristalino incolor é um produto residual comum, mas potencialmente útil em reações envolvendo trifenilfosfina . É um reagente popular para induzir a cristalização de compostos químicos.
Estrutura e propriedades
Ph 3 PO é uma molécula tetraédrica relacionada ao POCl 3 . O centro de oxigênio é relativamente básico. A rigidez da estrutura e a basicidade do centro de oxigênio tornam essa espécie um agente popular para cristalizar moléculas que de outra forma seriam difíceis de cristalizar. Este truque é aplicável a moléculas que possuem átomos de hidrogênio ácidos, por exemplo, fenóis .
Até agora, várias modificações de Ph 3 PO foram encontradas: Por exemplo, uma forma monoclínica cristaliza no grupo espacial P 2 1 / c com Z = 4 e a = 15.066 (1) Å, b = 9.037 (2) Å , c = 11,296 (3) Å, e β = 98,47 (1) °. A modificação ortorrômbica se cristaliza no grupo espacial Pbca com Z = 4 e 29,089 (3) Å, b = 9,1347 (9), c = 11,261 (1) Å.
Como um subproduto da síntese orgânica
Ph 3 PO é um subproduto de muitas reações úteis em síntese orgânica, incluindo as reações de Wittig , Staudinger e Mitsunobu . Também é formado quando PPh 3 Cl 2 é empregado para converter álcoois em cloretos de alquil:
- Ph 3 PCl 2 + ROH → Ph 3 PO + HCl + RCl
A trifenilfosfina pode ser regenerada a partir do óxido por tratamento com uma variedade de agentes de desoxigenação, como fosgênio ou triclorosilano / trietilamina:
- Ph 3 PO + SiHCl 3 → PPh 3 + 1 / n (OSiCl 2 ) n + HCl
O óxido de trifenilfosfina pode ser difícil de remover das misturas de reação por meio de cromatografia. É pouco solúvel em hexano e éter dietílico frio. A trituração ou cromatografia de produtos brutos com esses solventes geralmente leva a uma boa separação do óxido de trifenilfosfina. Sua remoção é facilitada pela conversão em seu complexo de Mg (II), que é pouco solúvel em tolueno ou diclorometano e pode ser filtrado. Um método de filtração alternativo em que ZnCl 2 (TPPO) 2 é formado após a adição de ZnCl 2 pode ser usado com solventes mais polares, como etanol, acetato de etila e tetra-hidrofurano.
Química de coordenação
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Ph 3 PO é um ligante para centros de metal " duro ". Um complexo representativo é a espécie tetraédrica NiCl 2 (OPPh 3 ) 2 .
Ph 3 PO é uma impureza comum em PPh 3 . A oxidação de PPh 3 por oxigênio, incluindo ar, é catalisada por muitos íons metálicos:
- 2 PPh 3 + O 2 → 2 Ph 3 PO